SÉANCE DU 7 Jy^NVIER I907. 33 



L'élude de la chloruration du benzène par un courant de chlore en pré- 

 sence de chlorure thalleux, conduit exactement aux mêmes résultais ('). 



Chloruration du chlorure de phényle. — Celte chloruration a été effecluée au voi- 

 sinage de 100°, elle donne la série de chlorobromures G*^ H''' '""^"i BrCI". En arrêtant 

 la chloruration, en temps voulu, on peut ainsi obtenir les trois monochlorobromoben- 

 zènes isomériques et un mélange pratiquement très pénible à séparer, bouillant entre 

 228°-238°, de formule brute CH^Cl-Br. 



Malgré tout le soin apporté dans mes recherches, je n'ai pu mettre en évidence la 

 formation de chlorodérivés ne renfermant plus de brome. 



Chloruration du p.-dibromobenzène. — La chloruration, conduite comme celle du 

 dérivé monobromé, fournit la même série de chlorobromures C Hi'^~'"+''i BrCl". 

 Il y a en même temps chloruration et substitution d'un atome de chlore à un atome 

 d'hydrogène. 



Dans les produits de la réaction, j'ai donc retrouvé les mêmes dérivés chlorés qu'eu 

 opérant la chloruration en présence de chlorure ferrique et, en particulier, le trichloro- 

 monobromodérivé fusible à i38°. 



Chloruration du monoiodobenzène. — La chloruration a été opérée entre 60" 

 et 100°. Quelle que soit la durée de l'expérience, on obtient toujours un mélange 

 complexe de chloroiodures. Si l'iode de l'iodure a été déplacé et remplacé par du 

 chlore, la substitution ne porte que sur une partie extrêmement petite de l'iodure de 

 phényle. 



La séparation des produits formés est très pénible et ne présente, par elle-même, 

 aucun intérêt. 



Je me suis simplement attaché à caractériser les produits les plus abondants afin de 

 me rendre compte de la marche de la chloruration. 



Ont été isolés, entre autres, les trois isomères CH^CII et un composé C^H^Cl'I 

 fusible à 1060-107°. Traité par l'acide azotique fumant, il donne un dérivé mononitré 

 (fusion : 07°, 5-58°). Ce corps est, par suite, identique très vraisemblablement avec le 

 corps signalé par Istrali (-). Eu prolongeant l'action de l'acide azotique, on obtient 

 deux, dérivés polynitrés : l'un est en aiguilles blanches ou très légèrement jaunâtres, 

 fusibles à 177°; l'autre cristallise en petites lamelles d'un jaune doré rappelant à s'y 

 méprendre, par son aspect extérieur, les lamelles chatoyantes d'iodure de plomb. 

 Chauffées, ces lamelles se volatilisent avec une extrême facilité et fondent lorsqu'on 

 les projette sur le bloc Maquenne porté au préalable à ^'yg". Malheureusement je n'ai 

 pu isoler en quantité suffisante et à l'état de pureté, ces deux polynitrodérivés. Tou- 

 tefois il me paraît probable, étant donné leur mode de formation, que le composé inco- 

 lore représente un dérivé dinitré, et le composé jaune en lamelles le trinitrodérivé. 



Tous mes efl^'orts pour isoler, des produits de la réaction, des dérivés d'addition ont 



(*) Le chlorure thallique réagit à basse température sur les carbures avec formation 

 de dérivés chlorés, mais le prix élevé du thallium rend nécessaire la régénération con- 

 tinue du sel thallique au moyen d'un courant de chlore. 



(^) IsTRATi, Bull. Societi Se. Bucarest, t. II, p. 8. 



C. K., 1907, I" Semestre. (T. CXLIV, N° 1.) 5 



