SÉANCE DU l3 MAI I907. I o45 



trouve que M. Durrant (') a observé une coloration analogue au sein même du tar- 

 trate de soude en faisant agir à la fois sur un sel de cobalt la potasse et l'eau oxygénée. 

 Et il note qu'une dose de peroxyde d'hydrogène correspondant à CO^O^ peut être 

 supportée par le liq'uide sans qu'il y ait de dégagement gazeux. Il y a là, en appa- 

 rence, une indication sur le produit vert de l'oxydation spontanée. Malheureusement 

 cette indication est tout à fait incertaine. En effet l'analyse m'a montré qu'une partie 

 seulement de Feau oxygénée (variable selon les conditions de l'expérience) réagit sur 

 le cobalt, et que le lartrate (même sans cobalt) la réduit, grâce à l'alcalinité du milieu. 

 De plus, le composé vert semble provoquer la décomposition de l'eau oxygénée libre, 

 ce qui complique encore la réaction et en rend le résultat plus Inconstant. C'est donc 

 l'oxydation spontanée elle-même qu'il faut directement étudier. 



J'ai fait l'étude quantitative de cette oxydation par deux séries de me- 

 sures : celles de l'oxygène gazeux absorbé, qui se détermine en volume, et 

 celles de l'oxygène fixé sur le cobalt qui se détermine aussi volumétrique- 

 mentavec beaucoup d'exactitude par ma méthode ('•*) du pyrophosphate 

 ferreux. En opérant ainsi on constate que la dose d'oxygène gazeux absorbé 

 augmente indéfiniment tandis que la dose retenue par le cobalt est limitée. 

 Ceci montre que le milieu organique entre en réaction; il réduit le com- 

 posé vert et maintient à l'état divalent une partie du cobalt, qui sans cesse 

 s'oxyde et lui cède l'oxygène. Pour que l'oxydation du cobalt soit complète, 

 il faut supprimer cette action. J'y ai réussi presque entièrement en ajoutant 

 au tartrate une certaine quantité de glycérine (un demi-volume environ par 

 volume de tartrate). On rend ainsi le composé vert beaucoup plus slable 

 en le protégeant contre l'action réductrice (') du milieu. En effet, on re- 

 connaît que la fixation d'oxygène par le nouveau liquide atteint un limite 

 finie. Il reste maintenant à faire varier les conditions de l'expérience pour 

 que cette limite soit aussi élevée que possible. J'ai trouvé qu'elle dépendait 

 surtout de la dose d'alcali ajoutée au cobalt. En augmentant cette dose, on 

 accroît la quantité totale d'oxygène fixé jusqu'à ce qu'enfin elle demeure 

 indépendante de l'excès d'alcali ajouté ('). On réalise ainsi un milieu où 

 l'oxydation spontanée du cobalt se produit d'une façon normale et com- 

 plète. 



Quelleest alors la formule de l'oxydation?L'analysevolumétriqueindique 

 pour deux atomes de cobalt un seul atome d'oxygène retenu, c'est-à-dire 



(') Journal of the Chemical Society , t. LXXXVII, p. 1783. 



(^) Loc. cit. 



(*) Elle est due très probablement aux produits d'oxydation du tartrate. 



(*) La dose indiquée au début correspond à peu près à ce maximum. 



