SEANCE DU 21 MAI 1907. II 09 



CHIMIE. — Déshydratation catalytique des alcools par le phosphore amorphe 

 et les phosphates. Note de M. J.-B. Senderexs, présentée par M. G. Le- 

 moine. 



Le phosphore amorphe employé dans ces expériences est celui qui est 

 livré par le commerce sous la forme d'une poussière impalpable, onctueuse 

 au toucher, de couleur violacée; sa densité était 2,i65. J'avais pensé tout 

 d'abord qu'il agirait sur les alcools comme réducteur et que l'on aurait, 

 par exemple, avec V alcool éthylique, 



3C-H^0H + P- = P(OH)=' + PH=' -h 3C-H\ 



c'est-à-dire 25 pour 100 de PH^ pour 75 pour 100 d'éthylène. 



Le dégagement gazeux commence vers 2i5° et devient abondant à 

 2Zo'^-i[\o° , mais le gaz ne renferme que 5 pour 100 de PH^, le reste étant 

 de l'éthylène. 



L'alcool propylique a donné sensiblement les mêmes résultats. 



Avec le hutanol, le gaz commence à se dégager àiSo**, et à 2o5° où il est 

 abondant il ne renferme que 3 pour 100 de PH*. 



La proportion de PH^ se réduit à 0,8 pour 100 pour l'alcool isohutylique 

 primaire à i85°, et elle est nulle pour l'alcool isopropylique et le triméthyl- 

 carbinolk i5o°, où les gaz se dégagent avec abondance et ne renfermet)t 

 que les carbures éthyléniques correspondants. 



On se trouve donc en présence d'une action catalytique du phosphore 

 amorphe sur les alcools, qui les décompose en eau et carbure éthylénique. 

 Le pouvoir réducteur ne paraît intervenir que vers 180° et, comme il était 

 facile de le prévoir, il augmente avec la température. L'hydrogène phos- 

 phore n'est mêlé au carbure qu'à l'état de traces ou en quantité minime, 

 qu'il est facile de retenir par un simple barbotage dans un tube de Liebig, 

 à travers une solution concentrée de sulfate de cuivre légèrement chauffée. 



Le phosphore amorphe serait, par conséquent, tout indiqué pour la pré- 

 paration des olélines, si son pouvoir catalytique ne se modifiait pas avec 

 ses différentes variétés. Or il n'en est pas ainsi. J'ai rencontré un de ces 

 phosphores, d'un rouge plus foncé que le précédent, d'un grain plus gros- 

 sier et à reflets cristallins, ayant 2 , 1 45 comme densité et qui est bien moins 

 actif vis-à-vis des alcools, qu'il ne commence à décomposer qu'au-dessus 



