SÉANCE DU 21 MAI 1907. i 1 25 



CHIMIE ORGANIQUE. — Thiosulfocarbamates métalliques ; préparation des 

 sulfocarbimides de la série grasse. Note (') de M. Marcel Delépixe, pré- 

 sentée par M. A. Haller. 



La préparation des sulfocarbimides de la série grasse s'effectue généra- 

 lement en combinant une aminé primaire avec le sulfure de carbone (I), 

 changeant l'alcoylthiosulfocarbamate obtenu en sel de cuivre, de mercure 

 ou d'argent et chauffant le nouveau sel métallique avec de l'eau (II); la 

 sulfocarbimide est entraînée par la vapeur d'eau (A.-W. Hofmânn, D. 

 chem. G., t. I, 1868, p. 25). On obtient un rendement et un produit meil- 

 leurs si l'on double la dose de sel de mercure ordinairement employé, l'ex- 

 cédent étant destiné à détruire l'hydrogène sulfuré (III) qui cause des 

 pertes par sa combinaison (IV) avec la sulfocarbimide déjà formée (G. 

 PoNzio, Gazz. chim. ital., t. XXVI, i^'' semestre, 1896, p. 32.3) : 



(II) 



(I) CS= + 2NH-.R = RNH.CS-.NH^^R; 



2RNH . CS^ NHMi -h HgCP 



= 2RNH='C1 -h (RNH.CS-)-Hg->2RN : CS + HgS + H=S; 



(III) (RNH.CS-)-Hg + HgCl-= 2RN : CS + 2HgS 4- 2HGI; 



(IV) 2RN : CS + H-S =: (RNH)'^CS + CS-. 



Il m'a semblé que l'on pouvait améliorer beaucoup l'opération en sup- 

 primant d'abord la formation du chlorhydrate d'aminé qui immobilise 

 en (II) la moitié de l'aminé primitive mise en réaction en (I) et, à cet 

 effet, j'ai utilisé une méthode dont on trouve dans la littérature chimique 

 quelques exemples relatifs à la série aromatique (Goldschmidt et Schulhof, 

 D. chem. G., t. XIX, 1886, p. 708; S. Losanitsch, Ibid., t. XXIV, 1891, 

 p. 3o2i). On remplace une molécule de l'aminé par une de soude (V); on 

 a, en outre, l'avantage de faire toutes les transformations en solution 

 aqueuse au lieu d'en faire certaines en solution alcoolique ou éthérée 

 avec des aminés anhydres (Hofmann, Rudneff, Ponzio). En effet, les sels 

 sodiques sont solubles dans l'eau. Enfin, en substituant au chlorure mer- 

 curique l'acétate bibasique de plomb GH^CO^.PbOH ou plutôt un mé- 



(*) Présentée dans la séance du i3 mai 1907. 



