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CHIMIE ORGANIQUE. — Élude d'un cas d'isomérie parmi les combinaisons 

 oxoniennes de Grignard et Bœyer. Noie de M. W. Tscheunzeff, pré- 

 sentée par jVI. a. Haller. 



En regardant les complexes formés par l'éther et les composés organo- 



magnésiens comme des combinaisons oxoniennes, on peut attribuer à ces 



R\ /X 

 corps deux structures différentes, dont Tune, d /^Xiuat)' ^'^'^ proposée par 



R\ /R 



Baever(*)et l'autre, p> /0\ii| v' P^^ Grignard (^). Si l'on excepte l'action 



des éthérates organomagnésiens sur l'oxyde de méthylo, qui peut rece- 

 voir diverses interprétations, nous constatons que tous les autres faits 

 militent en faveur de la première et contre la seconde. Telles sont, par 

 exemple, les analogies que présentent ces combinaisons avec les composés 

 ammoniacaux et les complexes formés par l'action des éthers sur les acides 

 halogènes, ainsi que leur activité toute spéciale sur différentes combinai- 

 sons du carboxyle avec le même radical qui se trouve dans l'iodure. 



L'interprétation de Bœyer permet de prévoir des isomères intéressants, 

 au point de vue théorique et caractérisés par les structures suivantes: 



R\o/X et ^"^O^^ 



R/ \MgR' R'/ \MgR; 



selon les configurations proposées par Grignard, les combinaisons que nous 

 venons de signaler seraient identiques. Il résulte, en particulier, des expé- 

 riences effectuées sur la décomposition de ces substances par l'eau que 

 l'on se trouve bien là en présence d'une isomérieet non pas d'une identité. 

 Nous avons entrepris l'étude thermochimique de quelques-unes de ces 

 combinaisons, en nous limitant précisément à la réaction de décom- 

 position par l'eau. Notre but principal était de nous rendre compte, pour 

 autant que le permettent les mesures thermochimiques, de l'influence 

 qu'exerce la position du radical sur les liaisons existant entre les atomes. 

 Dans la notation utilisée ci-après, R désigne le radical C^H^ et R' se rap- 



(^) Ber. der deutsch. chem. Gesells., t. XXXV, p. 1201. 



(^) Comptes rendus^ t. GXXXII, p. 1200. — Bu IL Soc. chim., 3* série, t. XXIX, 

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