SÉANCE DU 2 1 JANVIER I907. 141 



CHIMIE ORGANIQUE. — SuT' les conditions de Stabilité des carbylamines. 

 Note de M. H. Guillemard, présentée par M. Arm. Gautier. 



Dans une précédente Note (') j'ai indiqué les méthodes que l'on peut 

 employer pour doser les mélanges de nitriles et de carbylamines. En appli- 

 quant ces procédés à l'étude de l'alcovlation des cyanures métalliques, j'ai 

 vu que si, dans nombre de ces réactions d'alcoylation, on n'obtient pas de 

 carbylamines, on doit attribuer ce fait, non à ce qu'il ne s'en forme pas, 

 mais à ce qu'elles se modifient dans les conditions de l'expérience, soit 

 qu'elles s'isomérisent en se transformant en nitriles, soit qu'elles se com- 

 binent à quelqu'un des corps en présence pour former des composés qui 

 ne sont plus aptes à les régénérer, soit qu'elles se décomposent. C'est 

 ainsi que j'ai été amené à étudier leur stabilité en fonction des conditions 

 expérimentales où elles prennent naissance. J'ai successivement examiné 

 comment elles se comportent vis-à-vis des divers agents d'alcoylation et 

 des cyanures métalliques, ainsi que sous la seule action d'une élévation 

 graduelle de tenipéralure. 



1. Action des agents d'alcoylation : a. lodure d'éthyle. — M. A. Gaulier a montré 

 que les carbylamines se combinent facilement aux iodures alcooliques pour donner des 

 composés solubles dans l'eau. Mais ce savant, non plus que Nef et Liubavin, n'a pu 

 réussir à isoler ainsi des produits d'addition définis. Je suis arrivé à un meilleur résul- 

 tat en abandonnant très longtemps à la température ordinaire un mélange d'étliylcar- 

 bylamine en excès et de très peu d'iodure d'éthyle; dans ces conditions, on voit peu à 

 peu le mélange se colorer en jaune, puis en rose, enfin en rouge brun. Si l'on distille 

 dans le vide, on obtient à l'état cristallisé une petite quantité d'un composé iodé brun 

 qui est la combinaison cherchée; le liquide distillé, d'abord incolore, ne tarde pas à 

 se colorer, et peut fournir à nouveau le même composé iodé; la réaction est extrême- 

 ment lente, mais on évite ainsi la polymérisation qui se produit si l'on essaie de 

 l'effectuer à chaud. Le corps ainsi formé, très soluble dans l'eau et les solvants orga- 

 niques, est facilement décomposé à chaud par les acides et les alcalis; ces derniers en 

 dégagent une base, que j'ai reconnu être la diéthylamine, et laissent un faible résidu 

 d'oxalate. Le dosage d'iode m'a montré que ce composé répond à la formule 

 (C-U' NC)- (C-H'^I)^ En efl'ectuant la réaction à chaud, je n'ai obtenu qu'un composé 

 goudronneux beaucoup moins riche en iode et paraissant être, soit un mélange du 

 corps précédent avec un polymère de la carbylamine, soit une combinaison de ce poly- 

 mère et d'iodure d'élhyle. 



(') Comptes rendus, t. CXLllI, p. ii58. 



