SÉANCE DU 17 JUIN I907. l345 



CHIMIE MINÉRALE. — Sur l acide arsénique et les acides méthylarsiniques. 

 Note de MM. E. Baud et A. Astruc, présentée par M. A. Ditte. 



Dans une Note présentée à l'Académie, dans la séance du 18 juil- 

 let 1904 ('), nous avons donné pour chaleurs de substitution du sodium à 

 l'hydrogène des groupes hydroxyles de l'acide monométhylarsinique, les 

 valeurs suivantes : 



46^'='i, 37 



43c='i,o4 



dont la moyenne est + 44^^^7o5. 



Nous avons poursuivi ces recherches de manière à pouvoir comparer les 

 nombres ci-dessus à ceux fournis par l'acide arsénique et par l'acide dimé- 

 thylarsinique ou cacodylique. 



Nous avons opéré de la même manière que pour l'acide monométhylar- 

 sinique, c'est-à-dire que nous avons déterminé les chaleurs de dissolution 

 de l'acide pur et des sels sodiques anhydres, ainsi que les chaleurs de neu- 

 tralisation de l'acide dissous par une, deux ou trois molécules de soude en 

 solution (^). 



(') Comptes rendus, t. GXXXIX, 1904, p. '212. 



(2) Bien que n'ayons pu isoler l'acide arsénique pur As O'' H^ nous avons admis que 

 sa chaleur de dissolution était nulle, parce qu'elle doit être comprise entre les chaleurs 

 de dissolution des hydrates As2 0^ [\V\.^-0 et As-0^ i ,5tt-0 qui sont respectivement 

 de — a^ai, 5i4 et de 4-2<'«i,3o6. 



L'arséniate trisodique a été obtenu par déshydratation du sel cristallisé vers 35o". 

 Pour nous assurer qu'il n'avait pas subi de modification moléculaire susceptible de 

 fausser les mesures thermiques, nous avons ajouté à la solution de ce sel, dans le 

 calorimètre, de l'azotate d'argent en quantité calculée pour précipiter exactemenLtout 

 l'arsenic à l'état d'arséniate triargentique. 



D'autre part, nous avons préparé dans le calorimètre une solution d'arséniate triso- 

 dique par addition de soude à de l'acide arsénique et nous avons versé dans le mélange 

 de l'azotate d'argent. Dans les deux cas, le dégagement de chaleur rapporté à une mo- 

 lécule d'arséniate trisodique a été le même (+ i6*'''',25). L'arséniate trisodique pré- 

 paré à 35c^," est donc bien le même, au moins à l'état dissous, que celui obtenu à froid. 



