SÉANCE DU 17 JUIN I907. l355 



Nous nous sommes proposé de généraliser la réaction If qui n'avait été 



effectuée que sur le méthylphénylglycol symétrique; cette généralisation, 



qui avait tout d'abord paru superflue, était devenue nécessaire à la suite 



d'un travail de MM. B;ilbiano et Paolini (') annonçant la tran^formation de 



ces glycols (par ZnCP) en aldéhydes hydrocinnamiques et non en aryl- 



acétones 



ArCHOH - CH OH - GH^-> ArCH^- GH^- CHO. 



Bien que l'identification des aldéhydes obtenues par ces auteurs n'ait pas 

 été achevée et bien que les points de fusion annoncés pour leurs oximes 

 et semicarbazones coïncident bien plus avec ceux des arylacélones ( Wal- 

 la(h, Hœring, Béhal elTiffeneau) qu'avec ceux des aldéhydes hydrocin- 

 namiques déjà décrits (Fourneau et Tiffeneau), nous avons poursuivi 

 l'étude de cette transformation. 



Nos glycols ont été obtenus au moyen des dibromures propényiiques 

 qu'on a pu, par chauffage avec les acétates d'argent ou de plomb en 

 liqueur acétique, transformer en diacélates correspondante; la saponifica- 

 tion de ces éthers conduit aux glycols propényiiques. 



Action des acétates métalliques sur le dibromure d'anéthol. — Hœring (^) a 

 monlré que les dibromures propényiiques sont transformés par l'acétate de sodium 

 acétique en acétobromhydrines. Par chauffage avec les acétates de plomb (2™°') ou 

 ^'argent en liqueur acétique, nous avons obtenu tantôt des diacétates de glycoi, tantôt, 

 comme Hœring, des acétobromhydrines qui, à la distillation, perdent une partie de 

 leur acide acétique pour donner des dérivés bromes non saturés. 



11 nous a été jusqu'ici impossible de préciser les conditions qui favorisent l'une ou 

 l'autre de ces réactions. Le diacétate du glycoi de l'anéthol bout vers i87°-i89° sous 

 12"""; t/0^1,127; l'acétobromhydrine bout vers i8o°-iS5<' sous u'i'"™; (^o=:J)46o, et le 

 dérivé brome OCH*— GHl^ — GH = CBr — GH^ distille vers i53"-i54" sous i5''""- 



flfo=ri,325. 



L'ébullition de la solution acétique du dibromure d'anéthol avec Vacétate de zinc 

 donne lieu à une transformation inattendue en yy-méthoxyhydratropaldéhyde, avec 

 transposition moléculaire; on peut provisoirement expliquer cette réaction comme 

 suit : 



-HBr 

 G«H*— GH-(G02— GH^) — GHBr — GH3 ^OGH^- G«H*— GH2(G0^- Gli^) _ G — GH^- 



J 



-t-GH^GO^H yCA\((Ty^ru3\2 



->OGH^^G«H*-G = GH(GO-— GH») ^OGH^- G^H^- GHC;"^!!)^^ ^^ > . 



GH^ 



(^) Gaz. c/iim. ital., 1906 et 1907. 



C) Hqering, B. ch. Ges., t. XXX VIH, p. 8471. 



