SÉANCE DU 17 JUIN I907. iSSg 



que le magnésium correspondant, traité par l'isocyanate de phényle, don- 

 nait le dianilide de l'acide undécanedioïque. Malheureusement les dihalo- 

 génures intermédiaires étaient, jusqu'à ces dernières années, à peu près 

 inaccessibles, lorsqu'en 1904, M. J. v. Braun (' ) découvrit un élégant 

 procédé d'obtention du dichloro- et du dibromopentane, par action du 

 pentachlorure ou du pentabromure de phosphore sur la benzoylpipéri- 

 dine. 



Le dibromopentane réagit facilement en présence d'éther anhydre sur 

 la poudre de magnésium et donne un magnésien très peu soluble dans 

 l'élher qui se sépare sous forme d'un liquide peu coloré et assez mobile. 



Nous avons commencé l'étude de ses aptitudes réactionnelles par les 

 essais suivants : 



1° Action de CO'. — Le gaz carbonique sec est absorbé à froid en provoquant un 

 léger échauffement et, peu à peu, toute la couche liquide inférieure se prend en une 

 masse cristalline. Après décomposition par la glace nous avons séparé parles procédés 

 habituels une portion acide et une portion neutre. 



Celle-ci distille à peu près entièrement à 5o°-52° sous r2™"^et à i52°-i55° sous 760"^""; 

 c'est de la cyclohe.vànone qui constitue le produit principal de la réaction. La portion 

 acide précipitée de son sel de soude s'est fractionnée en deux: il s'est séparé immédia- 

 tement une faible quantité de flocons cireux tandis que les eaux mères ont abandonné 

 par évaporation de l'acide pimélique. 



La masse cireuse, épuisée à l'eau bouillante, fournit un acide qui reprécipite 

 presque immédiatement en flocons cotonneux brillants fusibles à I24°-I25°, qui est 

 probablement de l'acide décaméthj lène dicarbonique. Nousnous trouvons donc en pré- 

 sence des réactions suivantes : 



^^,/CM--Cn^-^h^r /CH^-OT\ /OMgBr 



^^ \CH-^- GPPiMgBr "^ ^^ -^" \CH^-CH2/^\0MgBr 



^ C« H»« O + MgBr^ + Mg O 

 ^„ /CIP-CH^MgBr .,/CH^-CH^-CO^MgBr 



^ XCH^-CH^MgBr^^^^ - '"^ \GH-— CH^- CQ-^MgBr' 



Enfin la présence d'acide décaméthylène dicarbonique s'explique aisément par la 

 réaction secondaire que nous rencontrons habituellement dans la préparation des mo- 

 nomagnésiens, c'est-à-dire la duplication de la molécule 



BrCH2(CH2)3GH-Br CH^— (GH'-)^ — CH-MgBr 



+ 3iMgBr2:z= I 

 BrGH2(GH^)3GH^Br GH^ — ( GH^)* — GH-Mg Br 



2° Action de l'acétate d'éthy le. — L'éther acétique pur et sec réagit modérément 



(^) Z>, ch.jGres., 1904, p. 2915, 32IO. 



