SÉANCE DU 17 JUIN I907. f36l 



se faire avec la même rigueur dans le cas des gnz liquéfiables à 0°; d'une 

 part, les poids atomiques chimiques entrant dans la valeur de M ne sont 

 pas tous très exactement établis (en particulier, pour Cl et surtout pour S); 

 d'autre part, le terme A^, qui représente l'écart avec la loi de Mariotte, 

 doit être connu avec une précision relativement élevée, comprise entre 

 1,5 pour 100 pour CO^ et o,3 pour 100 pour SO", si le facteur (i — A,,) 

 doit être lui-même exact à 77^^ près; avec les gaz permanents, et pour 

 la même exactitude, il suffit de connaître A^ avec une précision comprise 

 entre 18 pour 100 pour H" et 9 pour 100 pour NO, ce qui simplifie consi- 

 dérablement le problème. 



La difficulté est encore accrue par le fait que l'on n'est pas d'accord sur Tévalualion 

 du terme A^. Les expérimentateurs (aussi bien à Londres qu'à Genève) ont suivi la 

 méthode adoptée pour les gaz permanents et extrapolé linéairement, jusqu'à la pression 

 zéro, les compiessibilités mesurées entre i^"" et o""",5 environ. M. Daniel Bertlielot 

 préconise de son côté une extrapolation parabolique et il a proposé successivement trois 

 solutions : la première (1898) dépend du coefficient de compressibilité A'^ et de la 

 température critique; la seconde (igoS), ou méthode indirecte, repose sur la détermi- 

 nation de la température et de la pression critique; la troisième enfin (1907), la plus 

 élégante, ne s'appuie que sur le coefficient de compressibilité Ap, entre des pressions 

 p el p' ne dépassant pas 2''°\ 



Les expériences exécutées dans mon laboratoire par MM. Jaquerod et Scheuer 

 {Comptes rendus, t. CXL, p. i384) démontrent bien que l'extrapolation linéaire n'est 

 plus tout à fait légitime, dès que les gaz sont aussi compressibles que NH^ et S0-. 

 Mai?, contrairement à l'opinion de M. D. Berthelot {Zeit. fur Eleclroch., t. X, 1904, 

 p. 622, et Méin. Bur. intern. Poids et Mesures, t. XIII, 1908, p. od), les trois modes 

 d'extrapolation parabolique ne conduisent malheureusement pas à des résultats iden- 

 tiques; les écarts dépassent souvent les limites de o,3 à J,5 pour 100 indiquées plus 

 haut. Pour s'en convaincre il suffit de comparer les valeurs de A^ ci-après, calculées 

 par les trois formules d'extrapolation parabolique, pour tous les gaz liquéfiables et 

 non pas seulement pour les gaz CO-, N^O et HCI qui donnent lieu aux écarts minima 

 et soni seuls cités par l'auteur (ce Volume, p. 'jS et gS). 



C0=. N-0. HCI. C:H-. NH^. S0-. 



to^A^ (formule 1898). . . 67/4 761 790 84o » 2358 1 d'après les expériences 



io^Aq (formule 1903). . . 691 700 767 865 11 18 1927 . de MM. Leduc et 



10^ A„ (formule 1907). . . 674 759 787 » i^jo 236i ) Sacerdote. 



Si les formules de 1898 et 1907 marchent à peu près d'accord, celle de 1908 donne 

 des résultats très dillerents, à tel point que les relations sur la correction des thermo- 

 mètres à gaz, données dans le Mémoire de 1908, doivent perdre toute signification 

 pratique dès que les gaz sont en dessous de leur point critique. Dans tous les cas, le 

 désaccord entre les formules de 1898 et 1908 explique pourquoi les expérimentateurs 

 qui se sont occupés du sujet avant 1907 ont adopté l'extrapolation linéaire. 



