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b. Sulfates alcooliques et sulfovinates. — Le sulfate neutre de méthjle, grâce à son 

 acidité, détruit immédiatement les carbylamines ; il en est de même des sulfovinates 

 qui ne sont pas rigoureus^ement neutres. 



2. Action de& cyanures métalliques. — Les cyanures se coral)inent aux carby- 

 lamines en donnant naissance à des combinaisons dont la stabilité varie beaucoup sui- 

 vant le cyanure employé. Tous ces composés se dissocient facilement sous l'action de 

 la chffFeur, et la distillation sèche da dérivé argenlique fut le premier procédé autre- 

 fois employé par M. Gautier pour isoler les rarbylamines. (le composé argenlique 

 AgNCCNG-H^ peut être considéré comme l'éther éthylique de l'acide argentocyan- 

 hydrique AgNG.CNH acide déjà connu, dout le cyanure double d'argent et de potas- 

 sium AgNG.GNK est le sel de potassium; en effet, ce sel, chauffé avec du sulfovinate 

 de potassium, réagit, non comme un sel d'argent, mais comme un sel de potassium, 

 en donnant naissance au composé carbylamino-arg^enlique. L'^argentocyanure d'éthyïe, 

 soumis à l'action de la chaleur-, se dissocie en cyanure d'argent et carbylamine au- 

 dessous de ii4o^. Au-dessus de cette tenipérature, il dégage un mélange de nilrile et 

 de carbylamine dans lequel la proportion de ^ilrile croît à mesure que la température 

 s'élève. En chauffant ce sel en tube scellé à 160" pendant 4 heures, on détermine l'iso- 

 mérisation totale de la carbylamine qui se transforme en nilrile ordinaire. 



3f. Action de la chaleur sur les carbylamines. — M. Gautier a fait voir que, lors- 

 qu''on chauffe pendant longtemps les carbylamines vers 200", elles se polymérisent 

 partiellement, puis tendent à se transformer en nitriles. J'ai cherchév à l'aide de déter- 

 minations cryoscopiques et de dosages, à fixer, d'une part la marche des phénomènes 

 de polymérisation et d'isomérisation en fonction de la température, d'autre part à 

 déterminer fe mode*de condensation des carbylamines. 



J'ai chauffé en tubes scellés, pendant un même temps, et à des tempércUures gra- 

 duellement croissantes, des quantités égales d'élhylcarbylamine; le contenu du tube 

 était ensuite divisé en deux parts, dont l'une, mise en solution dans l'e benzène, ser\'aiL 

 aux déterminations cryoscopiques, tandis que dans l'autre je dosais la carbylamine et 

 le nitrile formés. Ges expériences ont montré que le poids moléculaire de la carbyla- 

 mine s'élève graduellement entre 100° et 160° pour décroître ensuite de 160" à 220°, 

 et que la quantité de nitrile qui se forme croît régulièrement à partir de i^o" jus- 

 qu'à 240°, température à laquelle l'isomérisation est totale. Il suit de là que, avant de 

 s'isomériser, la carbylamine se polymérise et que ce polymère se détruit sous l'influence 

 de la chaleur, en donnant naissance à une quantité de nilrile d'autant plus grande que 

 la température est plus élevée ; mais cette réaction n'^est pas réversible. 



En évaporant avec précaution l'excès de carbylamine, j'ai pu isoler une petite 

 quantité de ce polymère, qui est uu corps huileux très explosif; une détermination 

 cryoscopique faite à l'aide du benzène m'a montré qu'il s'agissait d'un trimère. 



De l'ensemble de ces faits on peut conclure, d'une part, que les carbyl- 

 amines qui tendent à se former peuvent disparaître en se combinant aisé- 

 ment aux agents d'alcoylation qui leur donnent naissance si elles ne s'isolent 

 pas à l'état de combinaison stable avec le cyanure, et que, d'autre part, 

 elles s'isomérisent aisément sous l'action de la chaleur après avoir donné 



