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pondants alors que les déviations de celte loi s'accentuent quand on 

 approche de la saturation (*). 



Le calcul direct des densités limites par les compressibilités échappe à ces 

 restrictions, car il est indépendant de la notion des états correspondants et 

 s'appuie sur la notion différente de l'état gazeux parfait conçu comme état 

 limite qui s'est toujours vérifiée d'autant mieux que les expériences étaient 

 plus précises. 



Aussi ne rcviendrais-je pas sur le calcul indirect des poids moléculaires par 

 les constantes critiques, si postérieurement M. Guve, dans des Mémoires 

 nombreux, n'avait préconisé une variante peu correcte de ce calcul. 



La figure donnée plus haut monlie que versO" les points figuratifs des gaz, ancienne- 

 ment Ah'è permanents, tels que 11% Az-, CO, 0% AzO, sont au-dessus de la droite de 

 Van der Waais D.W, tandis que ceux des gaz facilement liquéfiables, tels que CO^, 

 sont au-dessous. Les a — b de Van der Waals sont trop grands pour les uns, trop 

 petits pour les autres. Il est clair que toute méthode rationnelle doit corriger à la fois 

 ces deux, écarts inverses : tel est bien le résultat obtenu par la substitution de la para- 

 bole P. e. à la droite D.W. Tout autre est la marche suivie par M. Guye. Il projjose 

 de partir des [a — b) de Van der Waals et d'y appliquer deux, corrections de sens con- 

 traires. La première est soustraclive : il ne l'applique qu'aux gaz permanents, car elle 

 augmenterait encore l'écart entre la formule et l'expérience pour les gaz liquéfiables; 

 la seconde est additive : il ne l'applique qu'aux gaz liquéfiables, car elle augmenterait 

 l'écart avec l'expérience des gaz tels que H^, Az^, GO. Pour être complet, il aurait 

 fallu placer entre les gaz permanents et liquéfiables un troisième groupe, ne compor- 

 tant aucune correction, et répondant aux points voisins de celui où la courbe de Van 

 der Waals coupe la courbe expérimentale. 



Sa correction pour les gaz permanents consiste à remplacer R par R -j- 0,000062 T^. 

 [ce qui revient sensiblement à remplacer [a — b) par a — b — 0,0000021 T^], le coef- 

 ficient 0,000062 étant calculé empiriquement de façon à ramener le point figuratif de 

 l'oxygène de la droite D.W. sur la parabole expérimentale, ce qui y ramène, dans la 

 mite des erreurs d'expérience, les gaz tels que O', GO, Az-. 



On remarquera que l'introduction du coefficient empirique o,oooo62Tc, outre 

 qu'elle enlève tout sens physique aux valeurs de a et />, a le grave inconvénient que la 

 formule modifiée cesse d'être homogène et par là même d'obéir à la loi des états 

 correspondants ; ce dont l'auteur, qui croit que sa formule s'appuie toujours sur celle 

 loi, ne s'est pas apei'çu. 



Pour les gaz liquéfiable?, M. Guye conserve le facteur de Van der Waals : 



(^ ) Les écarts vers 0° et i-'^™, inférieurs aux erreurs d'expérience pour les gaz per- 

 manents, atteignent 6 pour 100 entre les gaz tels que GO^ et HGI, et dépassent 

 3o pour 100 entre AzH^ et GH^Gl d'une part, PH* et H-S de l'autre, d'après les 

 mesures de MM. Leduc et Sacerdote. 



