200 ACADEMIE DES SCIENCES. 



La preuve, en a été fournie comme suit : une partie de la liqueur chaude a été aspirée 

 dans un tube en verre, effilé à l'extrémité. Par refroidissement, elle se prend en masse 

 dure à reflets cuivrés. On a coupé le tube et dissous dans l'eau bouillie le produit con- 

 tenu dans l'intervalle de deux sections; la liqueur aqueuse, bleue, fut filtrée, et, après 

 lavage à l'eau et à l'alcool, le cuivre précipité fut pesé sur filtre taré. La solution, jM-é- 

 cipitée en liqueur chlorhydrique par le zinc, fournit du cuivre qui fut pesé de même. 



On a ainsi obtenu : cuivre cristallisé, oS, 44o; cuivre précipité de la solution, qs, 452. 

 La réaction (PO^)^Cu^= (PO^)-Cu + Cu exigerait que le poids du cuivre fût le 

 même dans les deux cas, mais il faut tenir compte qu'il est presque impossible d'em- 

 pêcher l'action de l'air pendant les manipulations, el qu'il si forme toujours un peu de 

 sel cuivrique. On peut démontrer encore plus facilement que le cuivre était à l'état 

 cuivreux primitivement dans la masse chaude : une portion de la masse froide est mise 

 dans un tube scellé contenant de l'eau et de l'ammoniaque, et purgé d'air. Le phosphate 

 cuivrique se dissout d'abord en une liqueur bleue, puis, peu à peu, le cuivre cristal- 

 lisé entre en dissolution, et la liqueur devient presque incolore el absolument limpide; 

 un essai colorimétrique a montré, dans un essai, qu'il y avait au plus ■_^ de phosphate 

 cuivrique en excès. 



Il est possible d'obtenir le phos}3hate cuivreux et de le conserver à froid 

 pendant quelques jours: pour cela, on aspire la solution chauffée au rouge 

 sombre, dans un tube de verre chauffé, et on la fait tomber goutte à 

 goutte dans du chlorure de méthyle. On obtient ainsi des petites masses 

 vitreuses, parfaitement transparentes, colorées en jaune pâle, et formées 

 de métaphosphate cuivreux en dissolution dans l'acide mélaphosphorique. 

 On peut les conserver pendant quelques jours en tube scellé; mais le tra- 

 vail moléculaire, gêné par la consistance de la masse, s'effectue lentement, 

 et peu à peu ces perles vitreuses se troublent et deviennent rouge brun 

 et opaques par suite de dépôt de cuivre. Cette réaction est immédiate si 

 on les chauffe. 



La décomposition de ce sel cuivreux en métal et sel cuivrique n'est pas 

 sans analogies : en effet, le fluorure cuivreux est scindé, en présence de 

 l'eau, en fluorure cuivrique et cuivre. De même, lorsqu'on verse une solu- 

 tion cuivreuse ammoniacale dans un acide oxygéné fort, SO'H-, PO^'H^ 

 NO'H, etc., on obtient une précipitation de cuivre cristallisé avec forma- 

 tion du sel cuivrique. Il est légitime de supposer que le sel cuivreux, 

 d'abord formé, mais instable, est immédiatement scindé. L'étude des sels 

 cuivreux des acides organicjues nous a montré que, dans certaines condi- 

 tions, ces sels pouvaient être obtenus et analysés, malgré leur instabilité 

 et leur facile décomposition en métal et sel cuivrique. 



