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un ou plusieurs alomes d'halogène, celui-ci est pris totalement par le nnétal 

 alcalin de l'ammonium et donne le sel haloïde correspondant. On obtient 

 donc dans tous les cas un chlorure, un bromure ou un iodure alcalin qu'il 

 est facile de doser volumétriquement par une solution titrée de nitrate 

 d'argent. 



Mode opératoire. Corps liquides. — L'appareil esl des plus simples, il se réduit à 

 un tube à glucose, ou un gros tube à essai. On pèse la substance (') dans une ampoule de 

 verre mince, comme pour une analyse organique et on l'introduit dans le tube à glucose ; 

 en frappant le fond de ce dernier avec la main on détermine la rupture de l'ampoule. 

 On plonge alors le tube dans un mélange de CO- solide et d'acétone, et l'on y liquéfie 

 5*^"'' ou 6''"'' de gaz ammoniac ; si la substance s'est solidifiée au fond du tube, on 

 réchaulTe celui-ci avec la main de façon à obtenir un commencement d'ébullilion 

 de NH^ ( — 4o°)- Dans la grande majorité des cas la substance se dissout à cette tempéra- 

 ture. On ajoute alors un morceau de sodium bien décapé: il se forme immédiatement une 

 coloration bleue qui disparaît par agitation tant que l'attaque se produit; si l'attaque 

 esl trop vive, on la modère en plongeant le tube dans le mélange réfrigérant. Une fois 

 la coloration persistante obtenue la réaction est terminée; elle n'exige en général que 

 I ou 2 minutes. On laisse partir NH-* en excès et Ton a dans le tube un résidu 

 solide formé du sel haloïde de sodium, de sodium en excès, et de divers produits pro- 

 venant de la réaction ; ajoutons que ceux-ci ne nous ont jamais gêné pour le dosage. 

 On envoie dans le tube un courant d'air humide pour détruire le sodium et l'on reprend 

 par l'eau ; on filtre s'il y a lieu, on étend à loo'^"^' par exemple et l'on fait le dosage sur 

 10™' ou 20*^""'. Nous avons employé la méthode de Volhard, qui consiste à précipiter le 

 sel haloïde par un excès de AzO^Ag titré et à déterminer cet excès par une solution 

 titrée de sulfocyanate d'ammonium en présence de l'alun de fer ammoniacal comme 

 indicateur. La liqueur à analyser étant alcaline, il est bien évident qu'elle doit être 

 neutralisée auparavant par N O' H en présence de phtaléine. 



Corps solides. — Si le corps solide est soluble dans NIP, même manière d'opérer 

 que pour les liquides; sinon on le dissout dans 2'^™' ou 3*^'"' d'éther, de benzène ou de 

 toluène, et on le fait tomber goutte k goutte et très lentement dans la solution de sod- 

 ammonium au moyen d'un entonnoir à brome et l'on continue comme précédemment. 



Quelquefois la liqueur à analyser esl brune par suite de la présence de matière orga- 

 nique et le virage esl moins net; on remédie à cela en évaporant la prise d'essai à sec 

 dans une capsule de platine, chauffant légèrement sans dépasser le rouge sombre; la 

 matière organique est détruite; le résidu repris par l'eau donne une liqueur incolore. 

 \ oici quelques résultats : 



(•) La quantité de matière à employer varie de oS, i à os,5 suivant la richesse 

 en halogène. 



