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CHIMIE PHYSIQUE. — Sur les sulfates chroTniques condensés. Note 

 de M. Albert Colsox, présentée par M. Georges Lemoine. 



On sait depuis les belles recherches de M. Recoiira (') que, sous l'in- 

 fluence de l'ébullition, les dissolutions de sulfate chromique violet verdissent 

 par suite d'une condension due au mécanisme suivant : 



(I) 2Cr-(SO'')^ + H-0 = SO''H2^-Gr^O(SO'•)^ 



La même réaction s'applique à l'alun de chrome et aux sels verts nor- 

 maux, d'après mes recherches (Comptes rendus, t. CXL, igoS, p. 42). 



Le pentasulfate Cr*0 (SO')^ est le même dans le cas des sels verts et 

 dans le cas du sulfate violet, mais pour constater ce fait j'ai dû opérer dans 

 des conditions identiques; car l'équilibre formulé par l'équation ci-dessus 

 n'es-t que relativement stable, et peut être dépassé momentanément. En 

 d'autres termes l'identification du pentasulfate est difficile parce que l'eau 

 bouillante est capable de réagir sur le pentasulfate et de mettre momenta- 

 nément en liberté une nouvelle quantité d'acide : 



(II) Cr=^0(SO^)•^^-H•-0 = Cr''0-(SO'*)''^-SO'H^ 



Cela résulte des expériences thermochimiques ci-dessous : 

 Je prends une dissolution de sulfate vert normal à -j^ de molécule par 

 litre. J'en fais deux parts égales. Chacune ayant été portée à l'ébullition 

 puis rapidement refroidie dans l'eau glacée, j'ajoute 25*i de baryte dissoute 

 à la première portion et 3o^'i à la seconde. Dans les deux cas la chaleur 

 dégagée par équivalent de baryte est i85oo*^^'; c'est le nombre que donne 

 la baryte au contact de l'acide sulfurique libre et étendu. Or 25"' BaO cor- 

 respondent à la neutralisation exacte, conforme à l'équation (I), de l'acide 

 mis en liberté dans l'une ou l'autre portion. Et puisque la seconde portion 

 absorbe identiqnement 3o^^ de baryte, c'est que la limite indiquée par 

 l'équation (I) a été dépassée. 



Pour contrôler ce résultat, je reprends la dissolution qui, altérée par 

 3o^^ de baryte, contient moins de cinq radicaux SC pour Cr'*; je la fais 



(*) Recherches sur le sulfate chromique {Annales de Chini. et de Phys., 7"= série, 

 t. IV, 1895). 



