SÉANCE DU 28 JANVIER I907. 9.07 



bouillir de nouveau; puis par un refroidissement énergique je l'amène 

 rapidement à la température de 7°. Traitée alors par 5^'i de baryte, elle 

 dégage 18200''^^; une nouvelle addition de S^'ï de base dégage encore 

 17800*=^', tandis qu'avant l'ébullition l'addition de baryte n'eût pas 

 fourni iSSoo*^^'. On est donc en droit de conclure que la seconde ébullition 

 a encore mis en liberté de l'acide, conformément à l'équation (II). 



Examen cryoscopique du sulfate vert de M. Recoura. — En chaulTant le sulfate 

 de chrome violet solide vers 90", M. Recoura a obtenu le sulfate vert auquel il a donné 

 la formule Cr2(S0*)*+ SH^O. M. Wyroubo(T(>) lui attribue 5™°' d'eau après dessic- 

 cation à iio°. Il e:^t peu probable que cette formule simple, Cr^(SO'*)^, attribuée au 

 sulfate vert par les chimistes qui l'ont étudié, soit légitime. Ce sel obtenu à chaud est 

 vraisemblablement une variété de sulfate condensé. C'est ce que prouvent les faits 

 suivants : 



Tout d'abord, à l'encontre de la grande solubilité des sulfates verts, l'hj drate formé 

 à 110° est initialement insoluble dans Teau. Sa poussière agitée 2 minutes avec 20 fois 

 son poids d'eau glacée ne colore pas l'eau, mais elle lui abandonne une quantité appré- 

 ciable d'acide sulfurique. Il faut plus d'une heure à 12° pour dissoudre ce sel et pro- 

 bablement à la suite d'une réhydratation. Quoi qu'il en soit, lorsqu'on détermine 

 immédiatement le point de congélation de cette dissolution, on constate un abaissement 

 de — o°,29, tandis qu'un sel normal au même taux de chrome fournit — o°.4i- La pré- 

 sence de l'acide libre dans la première solution aurait dû au contraire déterminer un 

 abaissement inférieure — o,4i. Gomme cette différence pouvait être attribuée à la trop 

 haute température de dessiccation du sulfate vert, j'ai chauffé à 90° pendant 12 heures 

 du sulfate violet pulvérisé. Dans ces conditions, ce sel a perdu 11 H-0; et le produit, 

 plus rapidement soluble que le sulfate séché à iio", n'exige plus qu'environ un quart 

 d'heure pour sa complète dissolution dans 20 fois son poids d'eau. La solution aussitôt 

 refroidie a été examinée au cryoscope. L'abaissement trouvé, — o<',22, est sensible- 

 ment la moitié de la valeur — 0°, 4i qui caractérise un sulfate normal au même taux. 



Interprétation des résultats. — Donc, d'après les idées de M. Mathias, il 

 y a association d'un nombre de molécules sulfuriques deux fois plus grand 

 dans le sel vert que dans le sel violet; ce qui revient à dire que deux mo- 

 lécules chromiques violettes se condensent en une seule molécule de sul- 

 fate vert. 



Si l'on veut imaginer ce sel condensé dans lequel tous les radicaux acides 

 sont dissimulés, on devra faire choix d'une hypothèse. Si l'on admet, par 

 exemple, que le radical 80^ est dissimulé parce que ses deux valences 



(1) Bull, de la Soc. ckiin., t. XXVII, 1902, p. 676. 



