SÉANCE DU 28 JANVIER 1907. 2l3 



fflvoxylate d'éthyle 



''^ ^ G«H^CO — CO-CO.OG^H^ 



Le rendement en produit pur atteint 5o à 55 pour 100 du poids de benzoylacétate 

 employé. 



Le benzoylglyoxylate d'éthyle est un liquide jaune orangé, mobile quand.il est fraî- 

 chement préparé, sans odeur spéciale. Il est plus lourd que Teau (DqZ;:: 1,188), dans 

 laquelle il est insoluble, mais miscible avec les dissolvants organiques. 11 se combine à 

 l'eau, et surtout à l'alcool, en dégageant beaucoup de chaleur et en se décolorant com- 

 plètement : les hydrates et les alcoolates qui se forment ne cristallisent pas. 



La préparation du benzoylglyoxylate d'éthyle a déjà été tentée par 

 MM. Sachs etWolffpar un procédé tout différent (0. chem. G., t. XXXVII, 

 p. 3235); ils n'ont obtenu qu'un corps blanc, cristallisé, fondant à 91°, 5, 

 qu'ils considèrent comme un produit de condensation de l'éther dicéto- 

 nique qu'ils cherchaient avec l'éther benzoyhjcétique. 



J'ai réussi à préparer un tel produit en ajoutant quelques gouttes de pi- 

 péridine au mélange équimoléculaire de benzoylglyoxylate et de benzoyl- 

 acétate d'éthyle. Il se forme un corps cristallisé en aiguilles blanches pré- 

 sentant bien la composition 



mais fondant à ioq^-iio*'. 



Le benzoylglyoxylate d'éthyle a été caractérisé par les réactions suivantes, 

 qui en fixent la constitution : 



Le chlorhydrate d'hydroxylamine réagit en milieu hydroalcoolique pour 

 donner une monoccime ; celle-ci est identique avec l'isonitrosobenzoylacé- 

 tate d'éthyle. Il n'y a donc que le carbonyle oc qui soit entré en réaction : 



G«H^CO.CO.COOG2H^+NH20H = H-0 + C«H5— GO — G — COOG-H». 



Il 

 NOH 



Contrairement à ce qui a lieu dans le cas de l'acétylglyoxylate d'éthyle 

 où il est impossible de limiter la réaction à un seul groupe cétonique, il n'a 

 pas été possible ici de préparer une dioxime quelles qu'aient été les condi- 

 tions de l'expérience. En employant le procédé de M. Crismer, d se forme 

 une très petite quantité d'un corps cristallisé présentant les réactions de 

 l'oximidophénylisoxazolone 



r/HS— G — G = NOH 



N GO 



O 



