SÉANCE DU 4 FÉVRIER 1907. 27$ 



2° Pour l'obtention des dérivés sodés des diazoamidés; c'est ainsi qu'en faisant 

 réagir l'amidure de sodium sur une solution éthérée de diazoamidobenzène, il se pi'o- 

 duit un dégagement régulier d'ammoniaque et il se sépare le dérivé sodé de formule 



G«H«— Az=zAz — Az — G«H^ 



1 

 Na 



3° Pour l'obtention des dérivés sodés du malonate d'éthyle. En faisant réagir une 

 molécule d'amidure de sodium sur une molécule de malonate d'éthyle en solution dans 

 le benzène anhydre, la réaction est immédiate, il se forme à froid une gelée transpa- 

 rente, sans dégagement d'ammoniaque. H y a probablement formation du dérivé d'ad- 

 dition 



/C^AzH^ 

 CH^/ \0Na . 

 \COOC='H^ 



Si l'on chauffe au bain-marie, il se dégage alors de l'ammoniaque, la masse se flui- 

 difie et il se forme le dérivé sodé soluble dans le benzène 



CHNa-/^^^^'"' 

 """^ XCOOC^H^ 



lequel, chauffé avec une molécule d'iodure d'éthyle, fournit l'éthylmalonate d'éthvle, 

 en même temps qu'il se précipite de Fiodure de sodium. 



Les phénomènes de condensation et de formation d'amide observés par Titherley (*) 

 sur certains éthers-sels d'acides monobasiques, semblent très peu actifs dans le cas du 

 malonate d'éthyle et la réaction principale consiste dans la formation du dérivé sodé. 



Action de l'amidure de sodium sur l'aldéhyde ordinaire. — Si l'on fait tomber 

 goutte à goutte de l'aldéhyde éthylique anhydre sur de l'amidure de sodium recouvert 

 d'éther anhydre et refroidi par la glace, on constate l'apparition d'un précipité blanc 

 cristallin qui ne s'altère pas si l'on opère dans une atmosphère parfaitement sèche, 

 réalisée, par exemple, au moyen d'un courant d'hydrogène sec. En même temps, il se 

 dégage de l'ammoniaque et il se forme conséquemment de l'aldéhydate d'ammo- 

 niaque. 



Ce dégagement d'ammoniaque ne peut s'expliquer que d'une seule manière, qui 

 consiste à admettre qu'il y a eu déshydratation de l'aldéhyde et formation du dérivé 

 sodé de l'imine correspondante 



GfF-CHO+2AzH2Na=zGH3— CH = AzNa-+-NaOHH-AzH^ 



Le dépôt cristallin qui se forme est donc constitué vraisemblablement par un mé- 

 lange d'aldéhydate et d'imine sodée qu'il n'est guère possible de séparer intégralement. 



Cette formation d'imine sodée serait d'ailleurs d'accord avec les travaux de 

 Delépine (^) sur la constitution de l'aldéhydate d'ammoniaque. 



(*) Journ. chem. Soc., t. LXXXI, p. 1620. 

 (^) Bull. Soc. chim., t. XIX, p. r5. 



