3lO ACADÉMIE DES SCIENCES. 



La marche successive des réactions dans l'opération est, à mon sens, la 

 suivante : 



O.MgBr O O.MgBr 



d'où vient, en dernière analyse, par l'action décomposante de l'eau, le diinéthyliso- 

 propylcarbinol : yC(OH) — CHv . 



Voici des faits qui légitiment cette interprétation : 



1° Lorsque la réaction du composant > C Cl sur — CH , à la suite de laquelle 



1 

 O.MgBr 



se forme l'oxyde >» C — CH — , n'est pas possible par suite de l'absence de ce com- 



O 



plexe carbo-oxy-halo-magnésien, la réaction suit un autre cours et le syîitème chloré 



H'C\ 

 primitif -J3P /C Cl — persiste dans le produit obtenu. C'est ce qui a lieu quand on 



fait réagir le niéliiylbromure de magnésium H'C.Mg.Br, non j^as sur Valdéhyde 



chloro-iso bu lyrique elle-même (H^C)CCl — CH ^r: O, mais sur son dérivé chloro- 



H^C\ /Cl 



isohutyliq ue ,,,r^ /CCI — CH\ _ ,^, ,.„,- > composé qui s'obtient si facilement, 



•^ ' H^C/ \O.C*H^(iso) ^ ' ' 



comme l'a fait voir M. A. Brochet, dans son remarquable travail (') par l'action du 



chlore sur l'alcool isobutylique. C'est alors le chlore du composant aldéhydique 



/Cl 

 — CH\ „ ^, ,,„ qui ^%\. seul atteint par le réactif magnésien et l'on obtient dans ce 



cas, en même temps que Cl. MgBr, un éther chloré mixte en C", répondant à la formule 



„,^ )CC1-CH — CH^^ 



6.C^H3(iso.) 



Celte réaction est d'une grande netteté (^). Cet éther mixte chlore bouta 178°- 179'% 

 p rr: 774™, alors que le produit aldéhydique primitif bout lui-même vers igS". 



(^) Action du chlore sur les alcools {Annales de Chimie et de Physique, 7^ série, 

 t. X, 1897, p. 289). — Sur V alcool isobutylique. p. 3^7. 



(^) Je dois faire remarquer en passant que, quand on détermine la réaction dans 

 des conditions inverses, en introduisant l'éther aldéhydique bichloré 



(H3Cr-CCl-CH/^_^^^^„, 



dans la solution éthérée de CH^.Mg.Br, celui-ci, étant en excès, détermine l'élimina- 

 tion de 1"'°' de H Cl du composé éthéré mixte chloré, que je viens de signaler, et l'on 

 obtient un éther mixte, non saturé, répondant à la formule (H^C)-C=:C — CH*. 



Éb.: i62°-^i64". b.C^H» 



