SÉANCE DU II FÉVRIER 1907. 3ll 



2° J'ajouterai qu'une expérience directe a constaté que l'oxyde de triméthyléthy- 



H*C\ 

 lène iT3p/Ci — CH — CH^ (Eb.: 76°) comme tel, fournit, avec le méthylbromure de 



O 

 magnésium, très aisément dans les conditions ordinaires, du diinéthvUsopropylcar- 

 6mo/ (H^C)- — G(OH) — CH — (GH3)'-. 



ir. Monochlorhydrine amylénique (H'C)'CCI — CH(OH) — CH^ - Ce 

 produit résulte de l'addition de l'acide HCl à l'oxyde de triméthyléthylène 

 (H^C)--C-CH - CH^ 



La réaction de ce composé sur le méthylbromure de magnésium, en 

 solution éthérée, fournit aussi, comme celle de l'aldéhvde cliloro-isobuty- 

 rique monochlorée, non pas l'alcool pinacolique secondaire comme on 

 pourrait le croire, mais son isomère, le diméthylisoproprlcarbinol 



(HH:)--C(0H) -CH(CH3)^ Cj. 



(') L'addition du méthyl-bromure de magnésium CH^.IVIgBr à Voxyde de trimé- 

 thyl-éthylène (H^C)^.C — CH — CH', oxyde dissymétrique, peut se faire en deux 



O 



sens : 



^"^ CHV|~ \CH3' (/,) CH^i- G - CH - CH^ 



O.Mg.Br GH3/ (i.Mg.Br 



pour donner, à la suite de l'action décomposante de l'eau, dans le premier cas, l'alcool 

 lerUaire, le diméthylisopropylcarbinoi, dont je me suis occupé jusqu'ici; dans le 

 second, l'alcool secondaire, l'alcool j)inacolique de Friedel. 



Pour rester strictement dans la vérité des faits constatés, je dois dire que la réaction 

 me paraît se (dire presque exclusivement selon a. 



a. C'est que l'alcool tertiaire obtenu dans ces diverses synthèses me paraît ren- 

 fermer un produit alcoolique secondaire, qui ne peut être que l'alcool pinacolique. 

 Alors que le brome attaque si violemment celui-ci, à froid déjà, il se dissout dans son 

 isomère, l'alcool tertiaire (*), qui n'en est affecté que par un certain échaulfement. Or, 

 l'alcool tertiaire dont il est ici question réagit immédiatement avec le brom»;; toute- 

 fois, s'il renferme de l'alcool pinacolique, il n'en peut renfermer que des traces, ou au 

 moins une quantité fort minime; car avec le chlorure d'acétyle, il fournit un produit 

 qui, soumis à la distillation, passe entièrement en dessous de 120»; on sait que l'éther 

 chlorhydrique tertiaire (H^Cj^C — Cl — CH (GH^)^ bout à iii% et Vacétate pina- 

 colique (H^C)* — G — CH — CH^ à 143°. On conçoit que la distillation fractionnée est 



O(COGH^) 

 impuissante à séparer deux produits bouillant vers 120°, l'un un peu plus bas, l'autre 

 un peu plus haut. 



(*) Voir ma Note : Du brome comme réactif différentiel des alcools aliphatigues, ei>c. {Bulletin 

 de l'Académie royale de Belgique, classe des Sciences, 1906, p. 424 et suiv.). 



