492 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Ce défloublement est très facile à réaliser. Nous avons reconnu, après 

 divers essais, qu'il s'effecUiait an mieux par l'acide oxalique en solution 

 élhérée. Voici le mode opératoire général : 



A la solution du nitrile acrylique ^-substitué ^-amino-substitué (1™°^) dans 2 par- 

 ties d'éther ordinaire, on ajoute l'acide oxalique (1"°') dissous dans 8 parties d'éther 

 additionné de un quart de son volume d'alcool à g5°. Il y a précipitation Immédiate 

 d'oxalale de la base. Après quelquesiieures de contact, on sépare le sel (quantité un 

 peu inférieure au poids théorique). La liqueur filtrée ayant été ensuite évaporée jus- 

 qu'à réduction au quart de son volume, on agite le résidu avec de l'eau, qui s'empare 

 de la petite quantité d'oxalate de la base restée en solution. On sépare par décantation 

 la couche éthérée et, après lavage à l'eau, dessiccation sur le sulfate de soude anhydre 

 et évaporation de l'éther, on obtient un résidu (huile ou cristaux) à peine coloré, 

 constitué parle nitrile j3-cétonique sensiblement pur. 



Il ne se fait, dans cette opération, aucune réaction accessoire, et le rendement est 

 voisin du rendement théorique. 



Si nous rappelons d'autre part que nous avons effectué également, 

 avec des rendements quantitatifs, la condensation des nitriles acétylé- 

 niques avec quelques aminés primaires ou secondaires grasses (benzyl- 

 amine, diéthylamine, pipéridine) (Bull. Soc. chim., 3* série, l. XXXV, 

 p. II 79), on voit que nous sou mes en possession d'une méthode régulière 

 et excellente de passage des nitriles acétyléniques R — C^^C — GN aux 

 nitriles [S-cétoniques correspondants R — CO — CH^ — CN. 



Les nitriles (3-cétoniques non substitués R — CO — CH^ — CN sont en- 

 tièrement solubles dans la solution aqueuse d'alcalis caustiques ou carbo- 

 nates, d'où les acides les reprécipitent immédiatement. Le caractère acide 

 de ces composés tient évidemment à la présence du groupe CH- entre les 

 deux résidus électro-négatifs CO et CN. 



Leur solution alcoolique donne, avec le' chlorure ferrique, une faible coloration 

 rouge vineux. 



Traités par les hydrazines, ils fournissent des composés identiques à ceux que nous 

 avons obtenus avec les nitriles acétyléniques correspondants, et qui, d'après nos expé- 

 riences, doivent être considérés comme des pyrazolonimines {Comptes rendus, 

 t. CXLIII, 1906, p. 1289). 



Caproïlacétonitrile : CÏP — (CH^)^ — CO — CIP — CN. — Distille à 126°-! 28° 

 sous i4"^™; Di^° = o,94i4. 



Hepiylacétonitrile : CH* - (CH^)^ _ CO - CH^ — CN. - Distille à i37'-i4i° 

 sous iS™™; D*^" = 0,9875. 



Benzoylacétonitrile (cyanacétophénone) : C^H^— CO — CH^— CN. — Fond à 80°. 

 Ce composé fut préparé pour la première fois par M. Haller en hydrolysant l'éther 



