SÉANCE DU l8 MARS 1907. 687 



CHIMIE PHYSIQUE. — Sur l' ionisation des sulfates chromiques. 

 Noie de M. Albert Colson. 



J'ai étendu à d'autres isomères chromiques les recherches de M. Recoura 

 afin d'obtenir des données suffisantes pour discuter utilement certains 

 points de physicochimie qui comportent des réserves souvent mentionnées 

 par M. Berthelol. Je vais en particulier montrer que, dans le cas des sulfates 

 chromiques, l'ionisation est sans effet sensible sur l'abaissement cryosco- 

 pique. 



Les dissolutions aqueuses qui renferment la molécule Cr^(SO^)' sous 

 les différents états que j'ai caractérisés ont toutes le même abaissement 

 cryoscopique moléculaire A = 4**» 2. Si parfois, à la suite d'une saturation 

 trop rapide de CrO' par SO", la valeur de A dépasse momentanément l\'^i2, 

 la thermochimie montre alors que la liqueur contient une quantité corres- 

 pondante d'acide sulfurique libre provenant de l'hydrolyse du sulfate. 



Celte constance de A est surprenante ; car, dans les idées actuelles, 

 l'abaissement cryoscopique dépend de la somme des ions et des molécules 

 Cr-(SO'')' qui se trouvent au sein de l'eau. Or nos divers sulfates sont 

 très diversement ionisés : on vient de voir que certains d'entre eux pré- 

 sentent même des traces d'hydrolyse, d'autres au contraire sont assimi- 

 lables à des éthers organiques, comme M. Wyrouboff l'a justement remar- 

 qué ( ' ) ; c'est-à-dire qu'ils ne sont pas ionisés. Parmi ces derniers se place 

 en première ligne le sulfate verl obtenu par l'action d'une température de 

 90° sur le sulfate violet en poudre. La conductivité de ce sel devrait être 

 alors notablement inférieure à la conductivité de ses isomères. Ce sont au 

 contraire ses dissolutions qui conduisent le mieux l'éleclricité, toutes choses 

 égales. Voici les nombres ; ils sont tirés d'une élude inédite et plus étendue 

 oi^i les résistivités ont varié dans le rapport de i à 1000. Pour mesurer ces 

 quantités parfois très faibles l'emploi du cour.int alternatif nécessite le 

 remplacement du dispositif de Kohlrauscii par celui de MM. Dongier et 

 Lesage (^Bulletin de la Société philomath ique, iSgo) qui met à l'abri des effets 



(') Bulletin de la Société chimique, t. XXN'II, 1902, p. 678. Ce rapprochement est 

 aujourd'hui admis en Chimie ; mais je fais mes réserves au sujet de la notation que 

 M. WyrouboiT a imaginée à ce sujet. 



