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La solution oxydée par l'acide nitrique, puis traitée par l'ammoniaque, 

 devient incolore et donne un précipité brun. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Méthode de synthèse des amides fj-cétoniques non 

 substituées. Note de MM. Ch. MouaEU et I. Lazennec, présentée par 

 M. Haller. 



Les amides acélyléniques R — C ee^ C — CON H" doivent donner norma- 

 lement, par fixation d'eau sur la liaison acétylénique, des amides [i-céto- 

 niques non substituées R~ CO — CH- — CONH-. Nos essais d'hydratation 

 par l'intermédiaire de l'acide sulfnrique ont échoué dans la série grasse; 

 par contre, la phénylpropiolamide C^^H^ — Ce=C — CONH" nous a fourni 

 la benzoylacétamideC^H^ — CO — CH- — CONH- {Bull. Soc. chim., 3« sé- 

 rie, t. XXXV, p. 523). 



D'autre paît, l'hydrolyse des produits de condensation des amides acé- 

 tyléniques avec les phénols, tel le composé 



C«H^— C(OC«H^) = CH-CONH-, 



a toujours dépassé, dans nos expériences, la formation de l'amide p-céto- 

 nique, pour aboutir finalement à l'acétone correspondante (/oc. a/., p. 539). 

 Nous sommes parvenus à hydrater régulièrement les amides acétylé- 

 niques en chauffant leur solution alcoolique avec une aminé secondaire, 

 au mieux avec de la pipéridine. Voici, par exemple, comment nous trans- 

 formons l'amide amyipropiolique C^H*' — C^C — CONH- en caproïlacé- 

 tamideC^H"— CO — CH^-CONH^ : 



On cliaufTe à reflux, pendant 4 heures, une solution de 4 parties d'aniide amyipro- 

 piolique dans 3o parties d'alcool à gS", en présence de lo gouttes de pipéridine. Après 

 évaporation du solvant, la masse cristalline résiduelle est lavée à l'éther et purifiée par 

 cristallisation dans l'eau. On obtient ainsi 3?, 5o de caproïlacétamide pure. 



Le même mode opératoire nous a fourni aisément rheptyljlacétamide à partir de 

 l'hexylpropiolaniide. Dans le cas de la phénylpropiolamide, il est nécessaire, si l'on 

 veut avoir de bons rendements, d'augmenter la proportion de pipéridine, et d'en em- 

 ployer i'"o' pour i™"! d'amide acétylénique. 



Nous devons nous demander par quel mécanisme s'opère l'hydratation 

 des amides acétyléniques sous l'action de la pipéridine. Il est naturel de 

 penser que cette base doit former d'abord avec l'amide acétylénique un 

 produit de condensation intermédiaire. En fait, nous sommes parvenus, 



