SÉANCE DU 22 AVRIL 1907. 825 



4° Un peu de triéthylamine, passant vers 90". 



La réaction principale est donc une réaction normale d'hydrogénation, 



donnant lieu à la méthyéthylamine : 



/rus 

 C-H^N:CO + 3H^= H^0 + NH( ^.,^,„. 



Quant à l'ammoniaque et aux autres aminés qui ont été recueillies, leur 

 production est facile à expliquer. L'eau formée par la réaction précédente 

 agit de suite sur une portion de l'isocyanate d'éthyle, en dégageant de 

 l'anhydride carbonique et donnant de la diéthylurée (C^H\NH)-CO, qui 

 est aussitôt hydrogénée sur le nickel, selon la formule : 



({?H^NH)2C0 -f- 3H2= H-O + C-H^NH2+ NH 



/ r w 3 



/ 



CH^ 



\C-H^ 



L'éthylamine ainsi engendrée subit, au contact du métal, les réactions 

 secondaires que nous avons rencontrées antérieurement, soit dans l'hydro- 

 génation des nitriles ('), soit dans l'hydrogénation des oximes (-), et qui 

 donnent de l'ammoniaque en même temps que l'aminé secondaire et même 

 l'aminé tertiaire. 



2° Isocyanate de phényle. — Les vapeurs d'isocyanate de phényle (bouil- 

 lant à 166° ) sont entraînées par un excès d'hydrogène sur le nickel réduit, 

 maintenu vers igo''. Le ralentissement du courant gazeux est manifeste et 

 indique une hydrogénation assez intense. Le gaz, recueilli après avoir tra- 

 versé un tube en U refroidi où se condensent les liquides, est constitué par 

 de l'hydrogène contenant une certaine proportion de méthane et d'anhy- 

 dride carbonique. 



D'ailleurs, toute la partie supérieure du tube à nickel se recouvre de 

 cristaux blancs qui, recristallisés dans l'alcool, se présentent en aiguilles 

 fondant à 237°. C'est de la diphénylurée. 



Le liquide condensé ne surpasse guère en volume le tiers de l'isocyanate 

 employé. C'est un mélange, non alcalin au tournesol, que l'on sépare très 

 facilement en une petite quantité d'eau et en aniline pure, bouillant exac- 

 tement à 182'' et facilement caractérisée par ses diverses réactions co- 

 lorées. 



(^) Paul Sabatier et Senderens, Comptes rendus, t. CXL, 20 février igoS. 

 (^) A. Mailhe, Comptes rendus, t. CXL, p. 1691, et t. CXLl, igoS, p. ii3. 



C. K,, 1907, I" Semestre. (T. CXLIV, N" 16.) lO^ 



