SÉANCE DU 22 AVRIL 1907. 833 



contact, susceptibles de pouvoir être calculées par application de la 

 théorie de Nernst. 



II. Negbaur et Nernst ('), qui ont étudié un certain nombre de ces 

 chaînes à 18°, dans le cas particulier où les solutions renferment des élec- 

 trolytes binaires formés d'ions univalents , ont montré qu'il y avait accord 

 entre les forces électromotrices observées et calculées ("). Nous avons pu 

 vérifier ce résultat en opérant sur des températures inférieures à 18° et 

 avec des solutions de concentrations quelconques. 



III. Nous nous sommes proposé de faire des mesures analogues sur des 

 électrolytes binaires d'ions plurivalents . Dans le cas général, le calcul de la 

 différence de potentiel au contact de deux électrolytes n'a pas encore été 

 fait et paraît même impraticable, mais nous avons effectué le calcul 

 complet de certains cas particuliers et nous avons voulu voir si, dans 

 quelques-uns de ces cas, il y aurait encore accord entre l'observation et 

 l'expérience. 



Si l'on reprend point par point le raisonnement de Planck (^) dans le cas où les 

 deux solutions renferment des cations de même valence p' et des auions de même 



valence p, on trouve que la diflérence de potentiel cpj — cpj présentée par les deuv 

 solutions est donnée par les équations 



RT , 



u-î — cj' — II, Loii — — P i-'Og^ -- -'' — ^ 



( 



Co f ■ -, Cj , s. t*o 



2- r,;/' Log-4-/jLog^ - 



•) 



C, Cl Cl 



dans lesquelles : 



R est la constante des gaz et des solutions ; 



T la température absolue ; 



t la charge de l'ion-gramme univalent ; 



— le rapport des concentrations en ions des solutions 2 et 1; 

 ^\ 



u., et i/i les vitesses respectives des cations des solutions 2 et i; 

 t., et i\ les vitesses respectives des anions; 



ces vitesses étant, à une même constante près, les quotients respectifs par la valence 

 des nombres ordinairement donnés dans les Tableaux de vitesses des ions (*). 



( ') Annalen clev Physik, t. XLIV, 1891, p. 707, et t. XLV, 1892, p. 35-. 

 (-) D'après la formule de Planck, Annalen der Physik, t. XL, 1890, p. 56o. 

 (^) Annalen der Physik, t. XL, 1890, p. 56o. 

 {'') Annalen der Physik, t. L, 1898, p. 385. 



G. R., 1907, 1" Semestre. (T. GXLIV, N" 16.) ÏO9 



