SÉANCE DU 22 AVRIL 1907. 85 1 



tuno^slique; de plus, des proportions différentes des produits employés 

 dans l'une ou l'autre méthode permettent d'obtenir d'autres siliciures dont 

 nous continuons l'étude; ces procédés, appliqués au molybdène et à ses 

 oxydes, fournissent aussi des siliciures cristallisés. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation des dérivés sodés des acyloïnes de la 

 série grasse avec les éthers acétiques. Note de MM. L. Bouveault et René 

 LocQiix, présentée par M. A. Haller. 



Nous avons montré dans deux Notes précédentes (^Comptes rendus, igoo, 

 t. CXL, p. 1393 et 1699) que lorsqu'on fait agir, à froid, au sein d'un dis- 

 solvant tel que la benzine ou l'oxyde d'éthyle anhydres, le sodium sur les 

 éthers des acides monobasiques à fonction simple, on obtient avec des 

 rendements intégraux des dérivés sodés possédant la formule générale 



R — C - ONa „ r • . ' 1 



] qui, traités par 1 eau, fournissent les composes du type 



R - C - ONa 



R — CH(OH) — CO — R que nous avons dénommés depuis acyloïnes 



(BuL Soc. chim., 3" série, t. XXXV, 1906, p.. 629 et suiv.). 



L'acétate d'éthyle lui-même ne fait pas exception à la règle et cependant 

 l'on sait que, traité à chaud et sans dissolvant par le sodium métallique, 

 cet élher se condense d'une manière qui lui est propre pour donner l'acé- 

 tylacétate d'éthyle. 



Il était intéressant de savoir si, dans ce dernier cas, la formation du dé- 

 rivé sodé de l'acétoïne qui prend naissance à froid, ne constituait pas le 

 terme intermédiaire de la condensation, qui ne se réalise ^m'« chaud, de 

 l'éther acétique en éther acétylacétique. Autrement dit ne pourrait-on pas 

 écrire : 



R-C-ONa CH^COOC-H, 



Si cette hypothèse s'était trouvée confirmée par les faits, comme l'obtention 

 des acyloïnes est tout à fait générale, on pouvait espérer en déduire un 

 procédé de préparation des éthers [3-cétoniques du type 



R „ CO._- CH-— CO-C=^H% 



homologues de l'acétylacétate d'éthyle, que personne jusqu'à présent n'a 

 pu obtenir par condensation directe. 



