SÉANCE DU 29 AVRIL 1907. 921 



peu dans l'appareil de manière à éviter un dégagement de chaleur trop 

 considérable. Quand un volume convenable avait été absorbé, on chauffait 

 rapidement la nacelle d'aluminium jusqu'à fusion de son contenu, de ma- 

 nière à obtenir un échantillon homogène qu'on laissait aussitôt refroidir. 



On observe ainsi des apparences très différentes suivant les quantités d'oxygène com- 

 binées. En prenant, pour un poids déterminé de métal, le volume d'ovygène corres- 

 pondant à la formation du bioxyde Rb^O-, on obtient une matière d'un blanc 

 jaunâtre fondant vers 6oo« en un liquide brun et se solidifiant par refroidissement en 

 une masse formée d'aiguilles enchevêtrées. 



En augmentant légèrement la quantité d'oxygène, la masse reste brun foncé après 

 solidification, puis devient complètement noire pour une proportion d'oxygène un peu 

 plus grande, et garde cette couleur noire presque jusqu'au maximum de l'oxydation, 

 qui correspond bien au peroxyde Rb^O^ Celui-ci est jaune, conformément aux obser- 

 vations d'Erdmann et Kothner, mais il ne présente cette couleur que s'il a été main- 

 tenu quelque temps en fusion et refroidi dans une atmosphère d'oxygène à la pression 

 ordinaire. Fondu dans le vide, il reste brun noir après refroidissement. C'est qu'en 

 effet ce peroxyde se dissocie très facilement. Le dégagement d'oxygène est déjà sen- 

 sible dans le vide bien avant sa température de fusion, à 5oo° (le peroxyde fond dans 

 l'oxygène vers 63o°). A 600° la tension de l'oxygène dégagé est d'environ S"^'". Cette 

 tension n'est du reste pas constante, car, si l'on enlève une certaine quantité de gaz, la 

 masse dissociée entre en fusion et l'oxygène cesse dès lors de présenter une tension 

 fixe. Mais le phénomène est nettement réversible. 



En maintenant la nacelle à 55o°, tout en enlevant l'oxygène d'une manière continue 

 avec la trompe à mercure, on voit après quelques heures le dégagement gazeux s'arrêter 

 à peu près complètement. Le contenu de la nacelle est alors tout à fait noir, même 

 après refroidissement. Il se dissout assez rapidement dans l'eau avec dégagement 

 d'oxygène et formation d'eau oxygénée, et le dosage du rubidium montre qu'il corres- 

 pond sensiblement à la formule Rb-0* (trouvé pour 100 : Rb77,65 au lieu de 78,08). 

 Il y a eu en même temps une légère attaque de la nacelle. De plus, il se produit durant 

 la dissociation une volatilisation continue de peroxyde ou de trioxyde qui vient se 

 déposer sur le tube de verre chauffé et s'y décompose en dégageant tout son oxygène 

 actif. Cette volatilisation, qui devient beaucoup plus rapide au-dessus de 600°, ne 

 permet pas d'observer si le trioxyde Rb^O^ se dissocie à son tour à une température 

 convenable. 



Le trioxyde Rb'^0^, dont l'existence est ainsi nettement démontrée, s'obtient plus 

 facilement en combinant à un poids déterminé de rubidium la quantité théorique d'oxy- 

 gène et chauffant jusqu'à fusion. La densité de la masse noire ainsi obtenue, prise 

 dans le toluène et rapportée à l'eau distillée à 0°, est de 3,53, bien différente de la 

 moyenne des densités du bioxyde et du peroxyde, qui sont respectivement de 3,65 

 et 3,o5. Son point de fusion est inférieur à 5oo°, tandis que le bioxyde et le peroxyde 

 fondent au-dessus de 600". 



En définitive, ces expériences établissent dans l'oxydation directe du 



G. R., 1907, I" Semestre, (T. CXLIV, N° 17.) I^^ 



