SÉANCE DU 6 MAI 1907. qSS 



CHIMIE ORGANIQUE. — Hydrogénation directe des carhy lamines forméniques. 

 Note de MM. Paul Sabatier et A. Mailhe. 



On sait que la méthode générale d'hydrogénation directe au contact du 

 nickel divisé s'applique facilement aux nitriles forméniques R.CN, qui 

 fournissent régulièrement les aminés primaires R. CH^. NH^ et aussi, par 

 suite d'actions simultanées exercées par le métal, les aminés secondaires 

 (R.CH2)2NH, et même les aminés tertiaires (R.CH=^)'N ('). 



M. A. Gautier, dans un travail magistral publié en 1869 (^), a fait 

 connaître une série de combinaisons isomères des nitriles, les carbylamines 

 ou isocyanures, auxquelles il a attribué la constitution admise aujourd'hui 

 R. N ; C. L'une des propriétés fondamentales des carbylamines est que, 

 rapidement en présence des acides, lentement en présence des alcools, 

 l'eau les hydrate et les change en formiates de l'aminé primaire R. N. H^. 

 Cette aptitude à l'hydratation a rendu difficile l'application aux carbyla- 

 mines des anciennes méthodes d'hydrogénation par voie humide. La 

 réaction, tentée par M. Gautier sur la méthylcarbylamine, ne put fournir 

 que des résultats incertains. 



Pourtant Nef est parvenu à réaliser cette hydrogénation pour la phényl- 

 carbylamine, en utilisant l'action du sodium sur le composé dissous dans 

 l'alcool amylique, et, conformément aux prévisions tirées de la formule 

 admise, il a ainsi obtenu de la méthylaniline (^). 



Nous avons pensé que la méthode d'hydrogénation directe sur le nickel 

 s'appliquerait aux carbylamines forméniques de la même manière qu'aux 

 nitriles et aussi qu'aux éthers isocyaniques ('). 



Sur la colonne de nickel réduit, maintenue vers i6o"-î8o°, on dirige les vapeurs de 

 la carbjlamiiie, entraînée par un excès d'hydrogène. Le gaz, au sortir du tube à métal, 

 est dirigé dans un tube en U fortement refroidi, où se condensent en majeure partie 

 des liquides issus de la réaction, puis il traverse un barboleur à eau et peut être en- 

 suite recueilli. On a constaté que, dans tous les cas, il est demeuré constitué par de 

 Thydrogène pur sans aucune proportion appréciable de méthane ou d'autres hydro- 

 carbures. Aucun dépôt de charbon ne se produit sur le nickel. Si l'on règle convena- 



(*) Paul Sabatier et Senderens, Comptes rendus, t. GXL, igoS, p. 482. 



(-) A. Gautier, Ann. Chim. Phys., 4^ série, t. XYII, 1869, p. 2o3. 



(■*) Nef, Ann. der Cheni. und Pliarm., t. GGLXX, 1892, p. 277. 



(*) Paul Sabatier et A. Mailhe, Comptes rendus, t. GXLIV, 1907, p. 824. 



