SÉANCE DU 17 SEPTEMBRE 1906. 429 



nioniaquo concentrée le sel de cuivre el abandonnant à l'air : il se présente sous forme 

 de très jolis prismes bleu foncé, brillants, rappelant le nitrate de cuivre ammoniacal. 



L'acide soumis à l'action de la chaleur semble fondre à 2(8°. En réalité, 

 il subit, à celle température, une transformation en anhydride avec élimi- 

 nation de 1™°' d'eau. 



L'anhydride C"*H"N^ ^O se |)résente, après cristallisation dans 



l'acide ou l'anhydride acétiques bouillants, sous forme de très belles 

 aiguilles jaune d'or fusibles à 218°. Cet anhydride se ni[)proche singulière- 

 ment de V anhydride phtalique dont il est le représentant dans le groupe 

 pyridique et quinoléique si l'on envisage son mode de formation et ses pro- 

 priétés. Soumis à l'action dissolvante de l'alcool absolu bouillant, il nous a 



donné le monoéther C'"n"N(' + G'H'OH qui renferme i"""' 



d'alcool de cristallisation; soumis à l'action de la potasse aqueuse ou 

 alcoolique, l'anhydride régénère le sel alcalin de l'acide d'où il provient; 

 on peut donc utiliser l'anhydride à la purification de l'acide. 



II. Action ménagée de la potasse alcoolique diluée. — L'action ménagée 

 (5 heures) d'une solution alcoolique diluée (2 pour 100) conduit à une 

 saponification incomplète : l'une des fonctions éther est respectée et, fina- 

 lement, on isole le monoéther signalé plus haut en cristaux rhombiques 

 massifs, d'un jaune ambré très biréfringent. Soumis sans précaution à 

 l'action de la chaleur, cet éther semble fondre à 218°, comme l'acide; en 

 réalité, il a subi, comme lui, une décomposition en anhydride avec départ 

 de deux molécules d'alcool; si l'on observe ])lus attentivement, on constate 

 que ces 2™"' s'éliminent en deux temps : la première au-dessous de 1 15°, la 

 seconde au delà de i/jS". Le produit obtenu dans le premier stade est le 



/CO-C^H' 

 monoéther proprement dit C"'H"N\^„2 ; par dissolution dans 



l'alcool éthylique, il cristallise de nouveau avec i""' d'alcool éthylique 

 avec son aspect initial ; par dissolution dans l'alcool méthyliqiie, il cris- 

 tallise avec i"""' d'alcool méthylique s,o\i&ïormQsà!aiguilles blanches longues 

 et soyeuses qui se comportent, lorsqu'on les chauffe, comme la combinaison 

 éthylique. 



Le monoéther est une substance encore acide qui peut être titrée alcali- 

 métriquement en présence de phtaléine et qui, par saponification alcaline, 

 conduit au biacide. 



