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J'y ai réussi par une méthode qui permet d'effectuer une telle séparation, 

 non seulement pour P-S', mais encore pour tous les corps dont les for- 

 mules sont comprises entre P^ S' et P'S'. 



J'ai dû vérifier d'abord si les corps de concentration en soufre supérieure 

 à celle de P*S' ont des propriétés indépendantes de leur mode de prépa- 

 ration (action du soufre sur le phosphore blanc, sur le phosphore rouge, 

 sur le sesquisulfure de phosphore et, pour P-S', action de H*S sur PCP). 

 Cette indépendance est absolument réalisée pourvu qu'on les fonde totale- 

 ment ou mieux qu'on les porte à l'ébullition pour obtenir un liquide ho- 

 mogène. 



I. Mixtes de soufre et de sesquisulfure V ?)^ . — Cette étude préliminaire 

 m'a amené à utiliser uniquement, dans les préparations, l'action la plus 

 facile à régler : celle du soufre sur le sesquisulfure P'S''. 



Celte action présente deux phases : si l'on maintient à une température supérieure 

 à 5o° des mélanges, même grossièrement pulvérisés, de soufre octaédrique et de ses- 

 quisulfure récemment préparé, ils se liquéfient mutuellement et donnent des mixtes 

 partiellement ou complètement liquides. Ces mixtes, non encore signalés, sont compa- 

 rables aux mixtes déjà connus de soufre et de phosphore, de sesquisulfure et de phos- 

 phore. Comme les mixtes de soufre et de phosphore, ces nouveaux corps sont en faux 

 équilibre chimique. Si l'on élève leur température, ils présentent un point de réaction 

 quelquefois fort net; la réaction peut même alTecler une allure explosive, tout en de- 

 meurant beaucoup plus modérée que celle des mixtes de soufre et de phosphore; ainsi, 

 le corps de concentration en soufre 0,728 étant porté à 125°, la masse jaune devient 

 rapidement rouge foncé, et la tempéralure du mélange monte brusquement à 270°. 

 Cette deuxième phase de l'action peut toujours seilectuer lentement, par une trans- 

 formation isotherniique; par exemple un mixte de composition représentée par PS", 

 complètement liquide à 100°, étant maintenu pendant zoo heures à cette température, 

 on voit se former un précipité qui envahit peu à peu toute la masse; ce précipité lavé 

 au sulfure de carbone (dans lequel il paraît à peu près insoluble) a une concentration 

 en soufre un peu inférieure à P^S'^. Il est d'ailleurs remarquable que les produits obte- 

 nus par réaction rapide ou par réaction lente ont des propriétés idcnliques quand ils 

 ont subi la fusion totale. 



II. Faux équilibres visqueux de certains mélanges de sulfures de phos- 

 phore. — Les liquides provenant de cette fusion totale présentent une 

 curieuse propriété que nous allons analyser, en considérant seulement les 

 corps dont la composition est comprise entre P^S^ et P*S^ 



Le refroidissement rapide de ces ll([uides fournit des corps d'aspects très différents : 

 les plus riches en soufre sont des solides très bien cristallisés, friables; les moins riches 

 sont des corps visqueux; aux concentrations intermédiaires correspondent des cristaux 



