SÉANCE DU 2 JUILLET 1906. 



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baigiianl dans une maliére visqueuse. On peul prévoir que les corps visqueux sont en 

 l,iu\ équililjre apparent; cependant leur transformation est très lente à la température 

 ordinaire, même au contact de nombreux germes cristallins; elle ne devient pas rapide 

 aux températures plus élevées; aussi ces corps visqueux se forment même quand le 

 refroidissement est lent et s'ellectue sans précautions spéciales. 



On peut regarder comme vériûant cette assertion ce fait que M. Giran {Comptes 

 rendus, t. CXLll, p. 899 ) a obtenu involontairement ces mixtes visqueux, dans son tra- 

 vail sur les points de solidification des sulfures de phosphore, de telle sorte que la 

 courbe qu'il a tracée est, dans la portion qui s'étend de P'S^ au delà de P*S\ relative 

 au phénomène mal défini du passage de l'état visqueux à l'état fluide. Les véritables 

 points de solidification sont beaucoup plus élevés; je prendrai comme exemple le 

 corps de concentration o.5oo qui, d'après M. Giran, serait un eutectique fondant to- 

 taiemenl à + 46"; ce corps, maintenu un grand nombre d'heures à 100", cristallise, 

 quelquefois spontanément et toujours après l'introduction d'un germe cristallin conve- 

 nable (P'S"); la cristallisation, assez lente à cette température, est plus rapide à 

 -+- i3o°. Lorsqu'elle s'est arrêtée, il faut dépasser + i5o° pour produire la fusion 

 totale du corps. 



III. Méthode nouvelle de fractionnement fondée sur les faux équilibres. — 

 Le refroidissement suffisamment brusque des liquides étudiés présente 

 le caractère général suivant : séparation en deux mixtes inégalement riches 

 en soufre; le plus riche est en véritable équilibre, l'autre est en faux équi- 

 libre visqueux, et l'une des conséquences de ce faux équilibre est la solu- 

 bilité du mixte dans le sulfure de carbone; si, la séparation n'ayant pas 

 lieu, l'ensemble est visqueux, il suffit d'agiter avec du sulfure de carbone, 

 pour obtenir la précipitation plus ou moins rapide d'une poudre cristal- 

 line à peu près insoluble, tandis que la partie visqueuse reste dissoute 

 dans le sulfure de carbone qui l'abandonne par évaporalion en lui laissant 

 la forme visqueuse. 



Celte première séparation étant elîectuée, on peul reprendre les produits obtenus : 

 le mixte visqueux, abandonné a la température ordinaire ou mieux porté quelques 

 heures au delà de 100", étant l'oljjet, après refroidissement, d'un nouveau traitement 

 au sulfure de carbone, est le siè^e d'une nouvelle séparation et ainsi de suite. La 

 partie soluble s'appauvrit de plus en plus en soufre et l'on finit pai- atteindre un 

 corps limite, soluble sans résidu dans le sulfure de carbone et qui dillère fort peu 

 de P*S^. En sens inverse, on fond la poudre cristalline de la première opération; le 

 liquide refroidi rapidement donne uji corps que l'on pulvérisera s'il est insuffisamment 

 visqueux et qui, traité par le sulfure de carbone, lui abandonnera une certaine quan- 

 tité de mixte visqueux. Cha([ue opération composée d'une fusion, d'un refroidisse- 

 ment brusque, suivi immédiatement d'un traitement au sulfure de carbone, produit 

 un enrichissement en soufre de la poudre cristalline résiduelle, jusqu'à ce qu'on ail 

 obtenu un corps limite de composition invariable représentée par P^S'. 



