SÉANCE DU 9 JUILLET 1906. 127 



Le diolln Imt'iliylslvcol (C= Wy — COH — CHOU — Cil' a été préparé par action 

 du bromure d'éllivlmagiK'sium sur le lacl.ile d'élhyle, il bout à i94"-i97° à la pression 

 ordinaire, </jo = 0,957. ChaulTé avec SC H' au quart, il donne la diéthylacétone 

 (C'H5)2CHCOCH5 bnuiiinnt vers iSjo-iSS" dont la '^emicarbazone fusible à 98" a été 

 identifiée avec celle formée par la diéthylacétone. 



Le dipliénylméthylglycol s'obtient en faisant réagir le lactate d'éthyle sur le bromure 

 de phénylmagnésium. Recristallisé plusieurs fois dans l'alcool il fond à 96°. L'acide 

 sulfurique au quart le transforme en dipliéiiylacétone (CMP)-CH — CO — CH^ fusible 

 à 45"-47°. La semicarbazone de celle cétone est fusible à lôS^-iGô". Pour l'identifi- 

 calion de ces derniers composés on a préparé la diphénylacétone par ox3'dation du 

 diphénylpropanol secondaire obtenu lui-même par action de la diphénylacétaldéliyde 

 sur l'iodure de raélliylmagnésiura. 



Chez les autres glycols que nous avons étudiés l'oxhyclrile qui subsiste 

 au moment de la Iranformalion est voisin du groupe j)hényle et cependant 

 aucune transposition moléculaire n'a été observée. 



Le diéthylphénylglycol C« H^ — CHOH — COH (C^ H^)- fusible à 89" a été préparé 

 par action de Br Mg C- IP sur l'éther phénylglycoli(]ue. L'acide sulfurique le trans- 

 forme en isopentylpliénylcétone C H^ CO — CH (C H^)- (ébuUition 23o°-236'') dont 

 la semicarbazone fond à 179". 



La mélhyl- et létlivlliydrobenzoïne ont été préparées par action de IMgCH' et de 

 BrMgC'H^ sur la benzoïne C«H^ — CO — CHOH — C«H% 



La mélhylhydrobenzoïne CIP— CHOH — C(OH) (CH^) CH», fusible à io4°, se 

 liansforme par SO' H^ en métliyldésoxybenzoïne (ébullition 198" sous aS""") dont la 

 semicarbazone fond à 194°- 



L'éthylhydrobenzoïne CH' Cil 011 — C(OH) {C'H5)C''H% fusible à 117", fournit par 

 action de l'acide sulfurique au quart réthyldésoxybenzoïne 



C« IP - CO - CH ( C^ H ' ) C« H' 



dont la semicarbazone fond à 167°. 



Chez ces trois derniers gljcols, la transformation s'est vraisemblable- 

 ment effectuée comme suit : 



C«H=-CHOH-C(OH)RK'^C«H='-C(OH)=CRR' 

 -yCH'-CO-CHRR', 



de sorte que, malgré la présence d'un C H' au voisinage de l'oxhydrile per- 

 sistant, il n'y a pas eu migration. 



Ainsi donc, pour que les transformations des a-givcols bisecondaires ou 

 secondaires-tertiaires en acétones soient accompagnées de migrations molé- 

 culaires, il ne suffit pas que l'alcool intermédiairement formé possède un 

 radical aromatique au voisinage de son oxhydrile, il faut encore que la 



