SÉANCE DU 5 NOVEMBRE I906. 683 



d'une chloruralion incomplète de l'aldéhyde; l'aldéhyde chloracélique 

 formée se condenserait ensuite avec l'excès d'aldéhyde acétique : 



CH'.CHO + CH^'Cl.CHO = CH'.CH = CCl.CHO + H»0, 



puis l'aldéhyde a-chlorocrolonique provenant de cette condensation fixe- 

 rait une molécule de chlore pour donner du chloral butyrique : 



CH\CH = CCl.CHO-i-Cl2 = Cir.CHCl.CCl^CHO. 



Ces résultats diffèrent tellement de ceux que m'a fournis la bromuration 

 delà paraldéhyde ('), que j'ai été conduit à répéter les expériences de 

 M. Pinner. J'ai du toutefdis reconnaître l'cxaclilude des conclusions de ce 

 dernier auteur, tout en me rendant compte, d'ailleurs, des causes de la 

 différence d'action du brome et du chlore sur la paraldéhyde. 



En eft'el, la cliloruralion ne s'efl'ecUie d'une façon appréciable qu'à la température 

 ordinaire, c'est-à-dire dans des conditions dans lesquelles l'aldéhyde acétique et l'al- 

 déhyde chloracélique se condensent sous l'influence de l'acide chlorhydrique pour 

 former de l'aldéhyde a-chlorocrotonique. D'autre part, l'aldéhyde chloracélique elle- 

 même ne se crotonise que très faiblement dans les conditions actuelles et même à 

 chaud. Il en résulte qu'aussitôt formée celle dernière réagit sur l'excès d'aldéhyde 

 acélique, l'aldéhyde crotonique chlorée fixant ensuite une molécule de chlore pour 

 donner du chloral bulyri(|ue. Celte condensation primaire est d'ailleurs limitée ; j'ai 

 pu, en eflet, obtenir une quantité assez forte de nionochloracélal en traitant le produit 

 brut de la chloruralion par de l'alcool absolu. 



Au contraire, la bromuration de la paraldéhjde peut se faire presque intégralement 

 à 0°, c'est-à-dire à une température inférieure à celle de la crolonisation ; de plus l'al- 

 déhyde bromacétique se condense déjà avec elle-même à lô", en présence de la grande 

 quantité d'acide bromhydrique formé, de sorte qu'il se forme surtout de l'aldéhyde 

 a.-'-dibromocrolonique, laquelle fixe ensuite une molécule de brome pour donner de 

 l'aldéhyde létrabromobutyrique {ioc. cit.) : 



CH^Br. CIIO -h CH^ Br. CHO =: CVV- Br. Cil = CBr. CllO + IPO, 

 eu- Br. CH — CBr. CHO + Br^ = CH^ Br. Cil Br. CBr-. CIIO. 



La constitution du chloral butyrique a d'ailleurs été établie d'une façon 

 indiscutable par M. Lieben (^) et les quelques réactions nouvelles aux- 

 quelles j'ai soumis ce composé ne peuvent qu'en confirmer la formule. 



Je me bornerai dans cette Note à montrer que le chloral butyrique, ou 



(') Frecndlkr, Comptes rendus, t. CXL, p. i6g3. 

 (') Lieben, Leisel, Mon./iir C/iemic. t. IV, p. 533. 



Icû ^v^- 



