SÉANCE DU 5 NOVEMBRE 1906. 685 



permis dansiine Note précédente (Comptes rendus, l-CXhlU, p. 649) d'établir 

 le mode de fixation (') de l'acide hypoiodeux sur ces carbures et de soub- 

 gner les particularités de l'élimination de HI |)ar action de NO*Ag sur les 

 iodhvdrines résultantes. 



Il me restait à essayer d'interpréter le mécanisme des migrations phény- 

 liques observées au cours de ces réactions en cherchant à déterminer la 

 structure des composés instables intermédiairement formés. 



J'avais songé tout d'abord (Comptes rendus, t. CXXXIV, p. i5o5, 

 t. CXXXVII, p. 989) à envisager ces composés comme des oxydes d'éthy- 

 léne instables dontl'isomérisation s'accompagneraitde migrations du groupe 

 aromatique, 



R(Ar)C(OH) - CHIR'-> R(Ar)C - CH - R'^ R — CO - CH(Ar) - R' 



O 



Or je suis parvenu, soit seul (Comptes rendus, t. CXL, p. i458), soit en 

 collaboration avec M. Fourneau (Comptes rendus , t. CXL, p. loyS), à isoler 

 les oxydes d'éthylènes correspondant à ces formules ; ils distillent tous dans 

 le vide sans altération, quelques-uns même à la pression ordinaire et leur 

 isomérisalion s'effectue sans migration du groupe aromatique. 



CH'(C»H=)C - CH^^CH'(C''H5)CH - CHO 



O 



C*H'-CH- CH-CH'->C"H*-CH=-CO - CH» 



\ / 

 O 



Une autre solution simple consistait à envisager la formation intermé- 

 diaire de composés homologues de l'alcool vinylique de M. Berthelot ('), 



(') Ce n'est que pour les iodhydrines suivantes : CH" — CHOH — CH^I, 

 C'H5— CHOII — CHI — CH^ et C«H= (GtP)C(OH) — CH'I, que j'ai pu démontrer 

 rigoureusement la place de l'oxbydrile en transformant ces composés en acétoiodhy- 

 drines qui, réduites par le zinc et l'acide acétique, fournissent les acétates des alcools 

 C«H5_cnoiI — CIP, G^H^ — CHOH — GH'— GH', G«H=(CH^) — C(OH) — CH', 

 qui ont été identifiés avec les composés synthétiques ; pour les autres iodhydrines, je me 

 suis fondé pour adopter les mêmes formules sur l'analogie de structure des carbures 

 initiaux et des aldéhydes ou cétones finales. 



(') Berthflot, Bull. Soc. chim. Paris, t. XXVIl, p. 54o. 



