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lesquels constitueraient une classe spéciale d'alcools vinyliques tertiaires 



C''H^-CHOH-CHI-CH'-^C''H''C(OH) = CH — CH'. 



Malheureusement il était impossible de faire entrer dans ce cadre les 

 dérivés qui sont bisubstitués du côté de i'oxhydrile, tels que 



R(Ar)C(OH)- CH^I et R(Ar)C(OH) - CHI - CH' ; 



on voit, en effet, qu'il ne peut pas y avoir d'alcools vinyliques correspondant 



à ces iodhydrines ; il fallait donc nécessairement admettre que, chez ces 



composés et particulièrement chez les iodhydrines R(Ar)C(OH) — CH'I, 



l'élimination de HI provoque la formation d'un composé instable à valences 



pendantes tel que R(Ar)C(OH) — CH. 



Il 



Cette hypothèse était d'autant plus tentante qu'elle faisait de la migra- 

 tion phénvlique une migration nécessaire, puisque, pour suppléer aux 

 deux valences pendantes, la seule migration de l'hydrogène oxhydrilique 

 n'était plus suffisante comme dans le cas des alcools vinyliques. 



De plus, appliquée aux cas des iodhydrines dérivées du styrolène et du 

 phénylpropvlène, cette formule à valences pendantes démontrait également 

 d'une façon frappante la nécessité de la migration phénylique 



C^H^-CHOH-CH ^CHO-CH^-CHS 



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CH'^ — CHOH - C — CH'->CHO — CH(C''H'*) - CH'. 



Il 



Plusieurs faits s'opposent cependant à cette interprétation si séduisante : 



1° L'iodhydrine du phénylméthylpropylène C«H^ - CHOH - CI(CH»)^ 

 qui se transforme par NO^Ag en CHO — C(CH')-G'' H'^ ne peut fournir 

 intermédiairement de composé ayant deux valences pendantes sur le même 

 carbone ; 



2° Leglycol C»I1^- CHOH - C(OH) (CH')C''H' qui conduit à l'aldé- 

 hyde (') CH^(C''H')-C — CHO ne peut pas donner d'aulre composé 

 intermédiaire que CH' — C(OH) = C(CH')C'H*; 



3° Le composé magnésien CH'(C°H')C(OMgBr)CH=Cl se transforme 

 comme l'iodhydrine correspondante CH'(C°H^)C(OH) — CH-I en phé- 

 nylacétone CH' — GO — CH-— C'H'; or, il semble bien difficile d'admettre 

 que ce dérivé magnésien passe par la forme intermédiaire à valences pen- 

 dantes CH'(C''H^)C(OH) — CH =. 



(' ) TiFFENEAu et DoRLENCOiiRT, Comptes rendus, t. CXLill, p. ia6. Noie reelificalive : 

 Comptes rendus, l. CXLIII, p. 65 1, 



