SÉANCE DU 12 NOVEMBRE 1906. 748 



posé, au moins partiellement, par l'ncide, en sulfate ou en chlorure d'un 

 oxyde de molybdène inférieur et en acide molybdique qui reste en solu- 

 tion ('). Dans une telle solution, le molybdène métallique peut poursuivre 

 son action réductrice sur l'acide molybdique libéré. La tolalilé du molyb- 

 dène dissous est alors amenée à un degré d'oxydation inférieur à celui de 

 l'oxyde bleu. La solution devient brune. 



Ce degré inférieur a été fixé à MoO' par Berzélius, puis par Rammels- 

 berg (^). Je suis arrivé à un résultat différent. 



Rammelsberg partait d'une solution chlorhydrique de molybdale d'ammo- 

 niaque qu'il mettait en contact avec du molybdène réduit. En poussant la 

 réduction aussi loin que possible, il obtint par des titrages au permanga- 

 nate des nombres peu concordants. La présence d'acide chlorhydrique 

 rend ces titrages incertains. 



Je suis parti du composé MoO^SO^ de Schullze et Sellak. 



Ce composé est mis en solution avec une quaMlilé d'acide sulfnricme telle (|ue 

 l'oxyde bleu ne puisse se former; on le maintient à l'abri de l'air, en vase bouché ou 

 scellé, au contact de quantités de molybdène pulvérulent di>; fois ou vingt fois plus 

 considérables qu'il n'est nécessaire pour la transformation en sulfate de bioxyde. 



Après plusieurs mois de contact, on analyse la solution brune obtenue, en évitant 

 le contact de l'air. 



Les résultats sont les suivants 



II. 



Molybdène 70,80 70,85 70,68 



Oxygène 29>69 29,64 29,86 



Ce qui correspond à un sel d'oxyde Mo^O' (calculé : Mo : 70,38; 

 O : 29,41) l'oxyde MoO- exigerait : Mo : 73; O : 25. 



Méthodes d'analyse. — Molybdène. — Un poids convenable de liqueur est éva- 

 poré, puis doucement calciné au-dessous du rouge, jusqu'à ce que l'anhydride molyb- 

 dique qui reste ait un poids constant, l'our cela on suspend, à ([uelqnes centimètres 

 au-dessus du liquide contenu dans une capsule, un têt à rôtir et l'on fait passer hori- 

 zontalement la flamme d'un fort bec de gaz entre la capsule et le têt à rùtir. De celte 

 fa<;nn, la liqueur sulfurique est cliaud'ée, à la partie supérieure seulement, par ré\er- 

 l)ération, et l'évaporalion se poursuit jusqu'à sec, saus ébullition et très rapidement. 

 J'ai vérifié que l'on peut ainsi évaporer plusieurs fois de l'acide sulfurique sur de 

 l'anhydride molybdi((ue, sans modifier son poids. 



(') GuiCHARD, Ann. de Ch. et de P/i., 7= série, t. XXIII, 1901, p. 536. 

 (■) Rammklsbkrg, Poffff. Ann., t. CWVII, i864, p. 281. 



