SÉANCE DU 3 DÉCEMBRE 1906. goS 



sence de l'eau et la crislallisiition de l'hydrazone est immédiate si l'on prend 

 la précaution d'aciduler ou, ce qui revient au même, si l'on emploie le 

 chlorhydrate de phénylhydrazine. 



Cette hvdrazone, insoluble dans l'eau froide, permet de reconnaître des 

 traces de glyoxylate d'éthvle et de le doser d'une façon très satisfaisante, 

 ce qui nous a été précieux pour préciser les meilleures conditions de sa 

 préparation. Par refroidissement de sa solution dans l'alcool étendu 

 bouillant ou par évaporation de sa solution acétonique, la phénylhydra- 

 zone se présente sous forme de cristaux tricliniques jaune paille, possédant 

 une biréfringence remarquable, déjà très appréciable à l'œil |)our une 

 épaisseur de 2™'" à 3'"". C'est là une propriété que possède également la 

 phénylhydrazone du pyruvate d'éthyle et qui a été étudiée par M. H. Dufet. 

 Ces cristaux sont mous et par pression se clivent suivant deux directions ; 

 nous n'avons pu encore les obtenir avec des faces assez planes pour être 

 soumises à l'examen cristallographique. La phénylhydrazone fond à iSi". 

 comme l'a indiqué Pechmann, qui l'a obtenu le premier, à partir de l'éther 

 diazoacétique. Elle peut même être chauffée à 170° ; elle distille aux envi- 

 rons de cette température sous pression réduite et cristallise sans altération 

 par refroidissement. 



La saponification alcaline de cette substance conduit à l'acide corres- 

 pondant; la potasse aqueuse dissout lentement l'hydrazone au bain-marie; 

 mais, si l'on acidulé la liqueur rouge ainsi obtenue, on n'obtient que des 

 résines; au contraire, la saponification se fait régulièrement en solution 

 alcoolique ; en solution concentrée, il se produit une cristallisation du sel 

 de potassium C'H' — NH = N — CH — CO-R -+- ! (C- H' OH) assez so- 

 luble dans l'alcool et très soluble dans l'eau. 



Lorsqu'on fait dissoudre dans la potasse alcoolique froide la phényl- 

 hydrazone du glvoxylate d'éthvle, elle commence par s'y dissoudre en lui 

 communfquanl une teinte rouge foncé, puis tout se prend en masse; si, à 

 ce moment, on essore et qu'on lave avec un peu d'alcool, on obtient une 

 masse blanc jaunâtre d'un dérivé potassique de l'éther. 



C H* - NH = N - CK - C0= C H"' + C H= - NH = N - CH - CO^'C- H^ 



Ce dérivé se transforme ultérieurement en le sel de potassium précédent; 

 mais il peut se conserver à l'état sec. 



Le sel de potassium rlissous dans l'eau fournit par acidification l'hvdra- 

 zone de l'acide glyoxylique C"il' — NH = N — CH — CO^Il; c'est un acide fort 

 que l'on peut titrer alcalimétriquemeut; il ne fond pas, mais se décompose 



c. K., igoU, 2- Semestre. (T. CXLIII, N° 23.) I IQ 



