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Il n'était guère possible d'interpréter ce phénomène autrement qu'en 

 admettant la formation d'un éther métliylarsénieux. 



Dans ses recherches sur les éthers arsénieux, J.-M. Crafls (') dit avoir 

 chauffé de l'anhydride arsénieux avec de l'alcool éthylique en tube scellé, 

 et n'avoir point observé la formation d'un éther. D'autre part (-), j'ai 

 montré que l'acide arsénique, chauffé avec de la glycérine, fournit très 

 facilement un arséniate, très instable en présence de l'eau. Il semblait 

 vraisemblable que les alcools simples agiraient de même avec l'anhydride 

 arsénieux, mais en fournissant très peu d'éther |)ar suite de l'action hydro- 

 lysante de l'eau formée dans la réaction, qu'on ne peut éliminer par distil- 

 lation, en opérant avec les premiers termes de la série alcoolique. 



l^our étudier cette éttiérificalion, on a opéré de la façon suivante : l'alcool fut 

 cliauffé vers i6o" à i8o°, avec un excès d'anhydride arsénieux cristallisé, et, dans une 

 portion du liquide refroidi, l'arsenic fut dosé à l'iode. D'autre part, on a ayité pendant 

 quelques heures, à froid, le même alcool, avec un excès d'anhydride arsénieux, et dosé 

 r^irsenic dissous dans le liquide clair. La différence en teneur d'arsenic indiquait 

 approximativement la qualité d'éther formé. 



Nous avons dû opérer avec l'anhydride cristallisé, la modification vitreuse présen- 

 tant des anomalies de solubilité considérables. 



Ainsi : l'alcool isoamylique dissout, à froid, os, 33 pour loo''™' d'anhydride vitreux, 

 et seulement 06,068 pour 100™° d'anhydride cristallisé. 



Alcool mélhyllque. — A froid l'éthérification a lieu très lentement; la limite est 

 atteinte au bout de i4 heures environ, et correspond à 5, 16 pour 100 d'éther formé. 



En opérant à chaud, vers i5o°, on obtient, après 3'' de chauffe, 6,5 pour 100 d'é- 

 ther; après 18'', la quantité d'éther formé diminue pour revenir à la limite obtenue à 

 froid, soit 5 pour 100. 



Alcool éthylique. — On obtient, à chaud, 1,2 d'éther pour 100. En fractionnant 

 par distillation 1000'^"° d'alcool absolu chauffé à l'ascendant au préalable sur un excès 

 d'anhydride arsénieux, on a pu obtenir environ 2S,5 d'un liquide bouillant de 100° à 

 165" et titrant 81 pour 100 d'arsénite d'élhyle. 



Alcools supérieurs. — Voici le Tableau représentant les résultais obtenus, en chauf- 



fiint à 160° à 170" environ. 



Anhydride 



dissous solublc 



100'"' d'alcool : après cliaufl'agc. à froid. étliérifié. 



Propylique 1,18 0,027 i,i53 



Isopropylique 0,1 4 0,028 0,112 



Isobutylique 0,87 0,01 o,36 



Isoamyluiue .' 0,27 0,08 0,19 



(') J.-M.Grafts, Bull. Soc. chiin., t. XIV, p- 99. 

 (-) AuGER, Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 238. 



