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CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation de l'èther oxalacétique avec l'éther cya- 

 nacélique en présence de pipéridine. Note de M. Ch. Schmitt, présentée 

 par M. A. Haller. 



Continuant rétude de Faction condensante des aminés sur les éthers cjanacétiques 

 en présence des éthers cétoniques, j'ai mis en présence, dans les conditions décrites 

 anlérieurement ('), 3o» d'oxalacétate d'éthyle, 200 de cyanacétale d'éthyle et gouttes 

 de pipéridine. Contrairement à ce qui s'est passé dans les opérations précédentes, 

 aucune réaction n'a paru se produire. Au bout de quelques jours, j'ai porté le mélange 

 au bain-marie pour amorcer la réaction, puis je l'ai abandonné à nouveau à la tempé- 

 rature du laboratoire. Huit jours après, j'ai recueilli par essorage les aiguilles cristal- 

 lines qui s'étaient formées au sein du liquide et qui, purifiées par cristallisation dans 

 la benzine, fondaient à 7.5°. 



Les eaux mères distillées laissent passer entre 190° et 280° une huile jaunâtre très 

 visqueuse qui, par refroidissement, se prend immédiatement en une niasse cristalline 

 qui m'a fourni une nouvelle quantité de corps fondant à 7.5°. 



Ce corps répond à la formule centésimale C"H"0'*N. 

 Il prend naissance dans la réaction suivante : 



CH- C = -+-CH-- CN = H-0 + CH= C C — CN 



III III 



CO-C^IP CO^C^H' CO-C-H^ CO=C-H^ CO^C^H^ CO=C-H' 



qui en fait le cyanopropènetricarboxylate d'èlhyle. Ce corps est neutre. Sous 

 l'action des acides et des alcalis il perd de l'acide carbonique mais ne 

 donne naissance à aucun produit défini. 



Il diffère donc de celui que G. Errera et F. Perciabosco (-) ont décrit 

 sous forme d'une huile lourde, jaune, à réaction nettement acide, distillant 

 difficilement dans le vide à 21 5" sous 20™"", qu'ils avaient obtenue par action 

 d'un alcali dilué sur l'clher éthylique de l'acide isoiininocarboxyaconitique. 



Ces chimistes avaient admis que la réaction se passait suivant l'équation 



/CH(CO=CMF)- C = NH _ CH- C C — CN 



C=H^CO=-C<' t H =CO-+ I I I 



''^C(CO-C=H^) C0= CO-C=H' CO^C=H^ CO-C-H^ 



et que la rupture du noyau se faisait entre les atomes de carbone i et 5. 



C) Comptes remhts, t. CXL, 29. mai 1903, p. \t\oo. 



(-) G. Errera et F. Perciabosco, Berichte, t. XXXIV, 1901, p. 3704. 



