SÉANCE DU 3 DÉCEMBRE 1906. 917 



La formation d'hvdrocoumarone aurait été un arejument en faveur de la 

 position orlho de l'oxhydryle de l'hordénine. 



Il résulte cependant des expériences suivantes que la question doit être 

 tranchée dans un sens différent. 



Oxydation de V acèlylhordénine . — Le permanganate de potassium, agis- 

 sant sur l'hordénine, ne m'avant fourni que de l'acide oxalique, j'ai, selon 

 l'usage, substitué à l'hordénine son élher-sel acétique : l'acétylhordénine. 



A la température de o", le permanganate est presque sans action sur la solution 

 aqueuse d'acétylliordénine ; à 18°, l'action est encore fort lente. 



La température optima delà réaction est voisine de 60°. Voici la niarclie à suivre; 

 disons d'abord qu'il est inutile d'isoler le produit acétylé. 



5s d'hordénine sont cliauftés pendant 3 heures, à 100°, avec los d'anhydride acétique. 

 Le liquide, qui s'est coloré pendant l'opération, est versé dans Soo'^'"' d'eau à 60". On a 

 préparé, d'autre part, une solution de permanganate de potassium, à 3 pour 100, dans 

 l'eau à 60°. La solution d'acétylliordénine, ayant été presque neutralisée par addition 

 de carbonate de sodium, on y verse la solution de permanganate jusqu'à ce qu'il y en 

 ait un excès (environ ^oo"^"'' à 700'='"'). L'oxydant doit être ajouté par large filet et 

 l'opération doit être conduite assez rapidement pour être terminée en 10 ou i5 minutes; 

 après quoi on décompose l'excès de permanganate par addition d'alcool. 



Après filtration et refroidissement, le liquide jaune est sursaturé par HCI et épuisé 

 à l'éllier ; ce dernier étant distillé, il reste un résidu huileux qui cristallise immédia- 

 tement. 11 est bon de faire une deuxième opération semblable. los d'hordénine four- 

 nissent ainsi 6s de produit brut, constitué par un acide aromatique, lequel exposé à 

 l'air perd l'acide acétique qui le souille. 



Pour le purifier on verse sur cet acide, placé dans un ballon, 250"""' d'eau 

 bouillante renfermant 10 pour 100 d'alcool. L'acide, fort peu soluble à 

 froid, cristallise par refroidissement. On lui fait subir une deuxième cris- 

 tallisation, opérée comme la première; mais, avant de fdtrer, on fait digérer 

 la solution, pendant quelques instants, avec du noir animal lavé. L'acide se 

 dépose enfin en lamelles rectangulaires, minces, à éclat nacré. Ce corps 

 n'est autre chose que l'acitle acélylpara-oxybenzoïque. 



Identification de l'acide acétylpara-oxybenzoique de l'hordénine. — En vue 

 de celte idenlilicalion j'ai préparé le dérivé acétylé de l'acide para-oxyben- 

 zoïque en chaullaut pendant [\ heures, à 100°, 4^ de cet acide avec 2''' d'acé- 

 tate de sodium fondu et lo*^ d'anhydride acétique. Le [iroduit de la réac- 

 tion, lavé à l'eau, a été purifié par cristallisation dans l'alcool à 10 pour 100. 

 Je résumerai sous forme de Tableau le résultat de la comparaison des corps 

 des deux origines ; 



