I02'i ACADÉMIE DES SCIENCES. 



iTicnL la clifOciillé d'isoler convenablcmenl celle combinaison rendail leur 

 niélliode inapplicable. 



11 élail à prévoir qu'un métal comme le magnésium, plus électroposilif 

 que le zinc el possédant des affmilés plus vives, réagirait plus facilement et 

 surtout plus complètement. C'est en effet ce qui se produisit puisque l'expé- 

 rience démontra que le magnésium, en présence d'un étber-oxyde anhydre 

 et plus particulièrement de l'oxyde d'élhyle, attaque la plupart des éthers 

 halogènes dès la température ordinaire cl fournit, dans une réaction totale, 

 nn produit soluble dans l'éther. 



Ces combinaisons organo-magnésienncs répondent à la formule générale 

 KMg X dans laquelle X représente nn halogène et R un rajlical organique 

 monovalent gras, aromatique, polyméthyléniciue ou terpénique. Assez 

 souvent la présence, dans ce radical, d'un antre groupement fonctionnel 

 n'empêche pas la réaction d'être normale. Ce fait a été établi déjà pour les 

 éthers-oxydes d'alcools ( Hanionel) et des phénols (Bodroux), pour l'a- 

 monobromocamphre (Briihl, Malmgren), l'iodo-i-hexanone-S (Zelinski cl 

 Moser), pour des dérivés halogènes d'aminés aromatiques trisuhstituées 

 ( Ehrlich el Sachs) et même monosubslitnées (A. Ba;yer). 



Ce[)endant la présence d'une double liaison au voisinage de l'atome 

 d'halogène peut rendre la réaction anormale, ce qui se produit avec le 

 bromure et l'iodurc d'allyle (Grignard). 



D'une façon générale, ce sont les dérivés bromes et iodés qui réagissent 

 le plus facilement; les dérivés primaires réagissent mieux que les secondaires 

 et surtout iieaucoup mieux que les tertiaires (Grignard, Bouveault). 



Les condjinaisons organo-magnésiennes mixtes sont toujours associées à 

 une et même à deux molécules d'éther (Tschelinzeff). Elles doivent être 

 considérées probablement comme des dérivés de Foxonium de formule 



cw) \x ^ ^''^'''' "-'^ ^ l'i^geO 



ou 



C=PP\,-, /MgX .,-, . ,, 



C^I-P/^\R ^^-«--')- 



On peut les obtenir exemptes d'éther dans un dissolvant neutre en 

 employant comme catalyseur de Tii lier ou une aminé tertiaire (Tschelinzefl), 

 mais alors elles sont insolubles. 



Les combinaisons élhéro-organo-nuignésiennes se distinguent par une 

 facilité remarquable de réaction. Cette facilité les a fait substituer à peu 



