SÉANCE DU 24 DÉCEMBRE 1906. Ii59 



Le dosage des carbylamines se trouve ainsi réalisé par un simple dosage d'acide 

 carbonique. 



J'ai trouvé enfin que les carbylamines décomposent à froid les solutions d'acide 

 oxalique avec mise en liberté de volumes égaux d'acide carbonique et d'oxvde de 

 carbone. Cette réaction s'explique facilement: M. Gautier a montré autrefois que les 

 carbylamines déshydratent les acides organiques; l'acide acétique passe ainsi à l'état 

 d'anlndride acétique; l'anhydride oxalique qui tend à se former, n'étant pas stable, 

 se décompose avec dégagement gazeux. Il est très remarquable que cette décompo- 

 sition par déshydratation se produise ainsi au sein de l'eau. L'expérience montre 

 que, en présence d'une solution saturée d'acide oxalique, 4°°°' d'éthylcarbylamine 

 dégagent 3™°' de gaz carbonique, ou, ce qui revient au même, décomposent 3"'°' 

 d'acide oxalique. Cette réaction, comme la précédente, ramène le dosage des carbyla- 

 mines à un dosage d'acido carbonique. Les nitriles ne sont pas attaqués par l'acide 

 oxalique. 



En pratique, j'ai dû, le plus souvent, doser à la fois le nitrile et la car- 

 bvlamine dans le mélange complexe qui résulte de l'action, en tube scellé, 

 de l'iodure alcoolique sur un cyanure métallique. Le contenu du tube était 

 distillé d'abord en présence d'une solution concentrée de cyanure de potas- 

 sium alcalinisée par de la potasse. Dans ces conditions, le distillât renferme 

 le nitrile, la carbylamine, de l'iodure alcoolique, de l'ammoniaque et une 

 petite quantité d'acide cyanhydrique. Une seconde distillation en présence 

 de potasse concentrée élimine complètement l'aciile cyanhydrique sans 

 altérer les autres corps. Pour doser l'ammoniaque, on ajoute à la liqueur 

 distillée un volume connu d'acide sulfurique titré et, après disparition de 

 l'odeur de carbylamine, on dose volimiétriquement l'acide en excès : la 

 tlifférence permet de doser l'ammoniaque correspondante. La présence 

 de carbylamine ne gêne en rien ce dosage, l'acide sulfurique la transfor- 

 mant par simple hydratation partie en éthvlformiamide, neutre au tour- 

 nesol, partie en formiaté d'éthylamine. En distillant, on sépare le nitrile 

 et l'on dose ensuite séparément, comme il a été dit plus haut, l'azote 

 revenant à ce nitrile et celui de la carbylamine. Il faut seulement retran- 

 cher, de l'azote trouvé pour cette dernière, l'azote ammoniacal. 



De nombreuses expériences |de contrôle ont montré que l'on peut ob- 

 tenir par ces méthodes des résultats suffisamment |)récis; elles permettent 

 (le doser de petites quantités de nitriles et de carbylamines mélangées, avec 

 une erreur en moins qui atteint rarement et ne dépasse jamais i,5 pour 100. 



J'exposerai prochainement les résultats que j'ai obtenus en appliquant 

 celle méthode à réliide de l'alcoylalion des cyanures et à celle des phéno- 



