1161 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



J'ai pu ainsi transformer l'acide benzhydroxamique en isocyanale de 

 |)liénvle. La réaction peut se formuler comme suit : 



OH C=0 



->HCl-t- Il 



C«H=— N 



En pratique, cependanl, les choses ne se passent pas aussi simplement. Tout d'abord, 

 lorsfju'on traite directement, sans solvant, lacide benzhydroxamique par le chloruie 

 de ihionyle, la réaction, nulle à froid, s'amorce rapidement au bain-marie, devient 

 d'une violence extrême et se termine par une explosion. 



Si l'on opère au sein de l'étlier, dans lequel l'acide benzhydroxamique est presque 

 insoluble, on s'aperçoit que, en ajoutant une molécule de chlorure de thionjle et en 

 chauffant un peu, l'acide se dissout sans qu'il y ait de dégagement gazeux. Il se forme 

 un produit d'addition de l'acide benzhydroxamique et du chlorure de tliionyle. 



Ce produit, qu'on peut isoler en évaporant l'éther à froid, à l'abri de l'hiimidilé, 

 est une masse blanche cristalline, soluble dans l'éther et dans le benzène, fusible au- 

 dessous de 100°. Sa grande altérabilité ne m'a pas permis de l'analyser. Lorsqu'on la 

 chauffe au bain-marie en quantité supérieure à quelques grammes, elle se décompose 

 avec explosion en acides sulfureux et chlorhydrique et isocyanate de phényle. 



Cette décomposition devient régulière au sein du benzène bouillant. On peut 

 ensuite, par fractionnement, isoler de l'isocyanate de phényle pur. Ce dernier a été 

 caractérisé en le transformant, par l'aniline, en diphénylurée et, par la /j-toluidine, 

 en /)-tolylphénylurée. 



Le point de fusion de la yo-tolylphénylurée est indiqué comme situé à 212° (') oti 

 à 2i4° (")• Je l'ai trouvé, au bloc Maquenne, de 221°; plus exactement, la /^-tolylphé- 

 nylurée fond à 218°, puis se solidifie pour fondre définitivement à 221°. 



11. 1.,'acide salicyiliydroxamique (') se conduit, sous l'action du chlo- 

 rure de tliionyle, comme l'acide benzhydroxamique; mais on n'observe 

 pas, ici, la formation d'isocyanale. 



En opérant au sein du benzène, car l'action directe est d'une violence explosive, on 



obtient presque quantitativement de l'oxycarbanile C'H*, |^^C.OH. Il est probable 



(') Paal et Vanvolxem, Berichte, t. XXVII, p. 2426; Bush et Frey, Ibid., t. XXXVI, 

 p. 1874. 



(^) DixON, Proc. chem. Soc, n" 229. 



(^) Le point de fusion de cet acide est indiqué par Jeanrenaud [IJericlUe, t. XXII; 

 p. 1274) comme situé à 169°. J'ai trouvé qu'un échantillon bien pur (N trouvé :9,3o, 

 calculé : 9,10) fondait sur le bloc à i79°-i8o" en se décomposant. 



