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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur un nouveau mode de formation de composés 

 organiques du phosphore. Note de M. J. Berthaud, présentée par 

 M. A. Haller. 



a. Quand on chauffe en tube scellé du phosphore blanc avec de l'alcool 

 méthylique (en quantités correspondant à i*' de l'un et 2""'' de l'autre 

 environ), à une température qui n'est pas inférieure à 25o°, pendant 

 quelques heures, le phosphore disparaît complètement. On recueille des 

 gaz renfermant de l'hydrogène phosphore et des phosphines; au fond des 

 tubes se trouve une masse concrète incolore, dans laquelle il y a de l'acide 

 phosphorique, un peu d'acides phosphiniques, mais qui renferme surtout 

 de l'hydrate de tétraméthylphosphonium. 



Les gaz ont été caractérisés par leur absorption au moyen du chlorure cuivreux en 

 solution chlorhydrique, leur inflammation au contact des vapeurs de brome et d'acide 

 nitrique fumant, enfin par les produits de leur oxydation, qui sont l'acide phospho- 

 rique et un mélange d'acides phosphiniques où l'acide monométhylé prédomine de 

 beaucoup. 



L'acide monomélhylphosphinique O : P : (OH)-.CH' a été caractérisé sous forme de 

 sel de plomb O : P(O^Pb)CH', tandis que l'hydrate de létraraéthylpliosphonium 

 (CH3)*P.0H l'a été par son chloroplatinate [(CH')*PCl]2Pt Cl». 



b. L'action du phosphore sur l'alcool étliylique est en tout semblable à celle qui 

 vient d'être décrite, concernant l'alcool méthylique; on recueille cependant une quan- 

 tité un peu plus considérable de phosphine monoalcoylée, sous forme d'un liquide 

 mobile, très oxydable, bouillant vers 3o° et donnant par oxydation dé l'acide 

 monoélliylphosphinique, mêlé à des corps plus riches en carbone. 



L'hydrate de tétraélhylphosphonium (G'H')»P.OH a pu être caractérisé par son 

 chloroplatinate [(C2H5)*P Cl ]-Pt Cl*. 



En résumé, par l'action directe du phosphore blanc sur les alcools 

 méthylique et^éthylique, en tube scellé, à une température d'au moins aSo", 

 on obtient de l'hydrogène phosphore, un peu de phosphines, ainsi que les 

 produits d'oxydation de ces corps, l'acide phosphorique et les acides phos- 

 phiniques; environ 20 à 3o pour 100 du phosphore mis en réaction four- 

 nissent des hydrates de tétraméthyl- et létraéthylphosphonium; dans le cas 

 de l'alcool éthylique, la quantité de phosphine monoalcoylée est assez consi- 

 dérable et re[)résente environ 20 pour 100 du phosphore total. 



Nous nous proposons d'étendre cette étude à d'autres alcools et de 

 rechercher quelle est l'action du phosphore, dans ^des conditions ana- 



