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de ces conceptions et en nous basant sur l'effet thermique qui accompagne 

 la réaction, nous nous sommes pro[)osé d'étudier l'influence qu'exerce, 

 sur le caractère de l'atome d'oxygène central, l'union des éthers et des 

 groupes organomagnésiens. 



La préparation de ces diverses combinaisons, la méthode expérimentale et le mode 

 de calcul sont identiques à ceux décrits dans nos travaux précités. Dans cliaque expé- 

 rience, on mesurait successivement l'effet thermique correspondant à l'introduction 

 d'une, puis de l'autre molécule d'éther; d'autre part, comme moven de coiitiôle, nous 

 avons déterminé l'effet global dû à l'addition, en une seule opération, de deux molé- 

 cules d'éther, ce dernier effet devant être égal à la somme des effets partiels. La com- 

 binaison organoniagnésienne utilisée dans ces recherches est celle que l'on obtient le 

 plus facilement et qui répond à la formule G^H'Mgl. Pour nous placer dans des 

 conditions expérimentales favorables aux mesures, les réactions ont été effectuées en 

 solution benzénique, dans laquelle la combinaison formée est également soluble. Nous 

 avons réuni dans le Tableau suivant les résultats obtenus : 



Il résulte de ces chiffres que, à en juger par l'effet thermique produit, le 

 remplacement, dans les éthers de la série grasse, des radicaux les uns par 

 les autres ne modifie que fort peu le caractère des valences complémen- 

 taires de l'oxygène. Cependant, l'introduction du groupe isoamylique est 

 suivie d'un dégagement de chaleur légèrement plus faible. Mais, si l'on 

 passe aux radicaux aromatiques, la nature de la réaction est totalement 

 différente, à tel point que l'effet thermique qui accompagne l'addition d'un 

 groupe phénylique est à peu près nul. Il est à noter que les valeurs com- 

 plémentaires de l'azote présentent un phénomène semblable qui ressort 

 nettement des données suivantes, empruntées aux recherches de Thom- 

 sen ('), Gauthier et Vigiion (") et se rapportant aux chaleurs dégagées par 

 l'addition de quelques acides aux aminés tertiaires : 



(') Thomsen, Thernioclicin. Untcr., t. I, p. 898. 

 (-) Comptes rendus, t. (J\ 1, iS83, p. 1728. 



