SÉANCE DU 3l DÉCEMBRE 1906. 1243 



La Iranst'ormalion des deux lypes de glycols considérés s'accompagne 

 donc de migration moléculaire et doit s'écrire 



(I) C«IP— CHOU — G(OII)(H) -C=1I=->CH0 — C(R)(G«H^)' 



(II) Cni' — CH011-C(011)RR->CH0 — C(R)'G«H5 



Toutefois, liindis que dans les réactions du type (I) la transposition en al- 

 déhyde csL intégrale, il n'en est plus de même pour les réactions du type (II) 

 où l'aldéhvde, formée en faible quantité, ne peut être isolée à l'état de pu- 

 reté et n'a été caractérisée que par sa transformation en acide 



C«H=(R)"— C-CO=H. 



La transposition de l'hydrobenzoïne n'apparaît donc plus comme un cas 

 isolé mais comme une tran^posilion commune à tous les glycols possédant 

 un radical aromatique au voisinage de l'oxhydrile le plus résistant. L'un de 

 nous, en rapprochant ces Jaits de ceux observés par lui avec diverses halo- 

 hydrines, a pu, dans une Note précédente ('), formuler les diverses con- 

 clusions théoriipies qui en découlent. 



1. Transformation de la méthvl-hydrobenzoïne en ai-diphénylpropanal. — La 

 luélli^l-liydioljenzoïne fusible à io4°, obtenue par action de IMgCH'sur la benzoïne 



CMP— CHoii — co - aw, 



esl soumise à l'action de l'acide sulfurique au cinquième; on cliaufTe et l'on brasse le 

 tout par un courant de vapeur d'eau qui entraîne l'aldéhyde au fur et à mesure de sa 

 production. 



dette aldéliyde incristallisable bout vers i87°-i9i° sous 22""", i74°-i78'' sous 13""" 

 et vers Soiu-So^" à la pression ordinaire ; sa densité à 0° est de 1,087. '^"'^ donne une 

 oxime unique fusible à 123° qui fournit par action de l'anhydride acétique un nitrile 

 bouillant vers Sioo-SrS". Sa semicarbazone fond à 122°. Dans l'oxydation parAg^O on 

 obtient l'acide niéthyldipliénylacétique fusible à 173° déjà décrit par TLôrner et Zincke 

 (Z>, cheni. Ges., t. XI, 1903). Le bromure de phénjlmagnésium réagit sur cette aldé- 

 hyde en donnant l'oxyde G''11"0 fusible à i2i''-i22°. 



2. Transformation de l'éthylhydrobenzoïne en (in-diphcnylbutanal. — L'éthyJ- 

 hydrobenzoïne fusible à 117" déjà décrite se transforme intégralement (rendement: 

 5o pour 100) parSO*H^ au cinquième en dipliényléthylacétaldéhyde (aa-diphénylbu- 

 tanal) bouillant à 3i2°-3i6" ; l'oxime fond à i 38"-i29'', le semicarbazone à 167°. L'oxy- 

 dation argentique de celte aldéhyde fournit l'acide éthyldiphénylacétique fusible à 

 i70''-i7i°. 



3. Tranafumalion fA/ ^'/yco/ C«IP CM 011 - G (OH) (GIP)= en dimcthylphénylacé- 

 tatdéhyde. — Le dimélhylphénylglycol s"ol)tient fusible à 56° par action de IMgCH' 



(,') TiFFENEAU, Comptes rendus, t. CXLHI, 5 novembre 1906. 



