SÉANCE DU 6 JANVIER I902. 4? 



en nature l'acide, facile ensuite à caractériser; 1" que, dans les cas les plus favorables, 

 les rendements en acétone acétylénique ou en éther p-cétonique ne dépassant pas 

 4o pour 100, une partie en général très notable du carbure acétylénique et de l'éther- 

 sel traité se récupère dans la rectification des produits; et, en fin de compte, l'action 

 de l'eau se trouve toujours avoir eu pour effet de régénérer purement et simplement 

 une fraction importante des deux substances mises en action. 



» Théorie de la réaction. — 1"°' d'éther-sel suffit pour produire la 

 dissoluLion, dans le inilieu ambiant, de i™°'de carbure sodé : le carbure 

 sodé et l'éther-sel réagissent donc molécule à molécule, en donnant un 

 dérivé sodé complexe soluble dans l'éther. 



>) Considérons d'abord, pour fixer les idées, le cas du benzoate d'éthyle et du phé- 

 nylacétjlène. La formation d'acétone acétylénique sera représentée par l'équation 

 suivante : 



C«IP-C(ONa)(OC=H=)(CsC — C''H=)4-H20 



Dérivé sodé complexe. 



= C«H»— CO — C = C -C«H= + C2H50H + .\aOH. 



Benzoylphénylacétylène. 



» En second lieu, il est évident que la formation d'éther p-célonique exige le 

 concours de 2""' du dérivé sodé complexe. En considérant, par exemple, le cas de 

 l'acétate d'isopropyle et de l'œnanthylidène, on peut concevoir cette formation en 

 admettant que, dans une première phase, les 2™°' se combinent avec élimination 

 d'alcool isopropylique, et que le dérivé disodé double ainsi formé est ensuite décom- 

 posé par l'action de l'eau, avec mise en liberté d'éther p-cétonique et de carbure : 



GH= — C(ONa)(CiiE C-C=H"). 

 1 

 CH2-C(ONa)(OC'H')(CsC-C=H"+2H^O 



Dérivé disodé double. 



= CH' — CO — CH^— C0=C'ir + 2C=H" — C=GH-h2NaOH. 



Acétyl. acét. d'isoprop. (Enanthyl. 



» On expliquerait. tout aussi facilement les deux autres réactions accessoires que 

 nous avons mentionnées. 



» De ces mécanismes, celui de la formation des éthers p-cétoniques est 

 seul discutable. Le fait que 1°"^' de carbure sodé réagit exactement sur 

 jmoi cl'élher-sel lui donne toutefois un grand caractère de probabilité. » 



