SÉANCE nr i3 janvier 1902. 109 



nulles. Quoi qu'il en soil, on épuise la liqueur avec des closes modérées d'élher (-jL. de 

 volume), à deuK ou trois reprises. (.)n a ainsi une liqueur éthérée qui contient Tevcès 

 de CS- (s'il y en a) et de réther ioilliydrique, ainsi que les produits neutres, et une 

 liqueur livdroalcooii(|ue contenant les iodiivdrates de lamine employée et de la base 

 cherchée. 



» La liqueur éthérée, distillée, fournit d'abord son éther chargé d'éther iodhy- 

 drique et de produits à mauvaise odeur, lesquels se combinent au moins partiellement 

 avec le temps pour donner un iodure de sulfine qui cristallise; puis il passe ensuite 

 des produits à odeiir irritante, dont le point d'ébullition, variable, est en rapport avec 

 celui de l'aminé employée et surtout compris entre ceux du sulfocyanate et de l'iso- 

 sulfocyanate correspondant à cette aminé. En fait, l'action de l'ammoniaque alcoolique 

 à 100° a conduit aux sulfo-urées prévues. 



n La solution hydroalcoolique, traitée par la soude, laisse aussitôt séparer des gout- 

 telettes huileuses, que Ton rassemble avec un peu d'éther. La solution éthérée, séchée 

 sur CaCl'^ ou KOH, puis distillée, fournit l'éther imidodilhiocarbonique. Avec les 

 premiers termes, il passe pur du premier coup; avec les suivants, il peut retenir 

 quelque dose de sénévol ou autre, qu'on en sépare en redissolvanl le distillât dans 

 HCl pas trop étendu, et épuisant à l'éther pour l'enlever; en précipitant de nouveau 

 la solution aqueuse acide par un alcali, ou sépare la base imidodithiocarbonique; 

 dans les plus mauvais cas, elle distille dans l'intervalle de quelques degrés. 



» Tontes les réactions s'expriment facilement par les équations ci- 

 dessous: la formation de l'éther imidodithiocarbonique, par l'équation (i); 

 la formation du sénévol (éq. 3), par la destruction d'une dithio-uréthane 

 intermédiaire résultant d'une réaction moins complète (éq. 2); la forma- 

 tion de la sulfine, par l'action de l'éther iodhydriqiie sur le mercaptan ré- 

 sultant également de la destruction de la dithio-uréthane (éq. 4) : 



(i) RAzH.CS.SAzH'R + 2R'I = RAz:C(SR')= + RAzHM, 



(2) RAzH.CS.SAzH=R+ R'I = RAzH.CS.SR' + RAzHM, 



(3) RAzH.CS.SR' = RAz:C:S4-HS.R', 



(4) HSR'-+-2R'1 = (R')'SI + HI. 



» Les éthers imidodithiocarboniques sont des liquides très mobiles, 

 d'odeur forte, particulière, réfringents, parfaitement incolores pour les 

 premiers termes, à peine teintés de jaune pour les termes supérieurs. 

 Leurs points d'ébullition sont élevés et croissent avec le poids moléculaire, 

 comme on peut le voir dans le Tableau qui suit, mais moins vite que pour 

 les aminés génératrices; la densité, au contraire, va en diminuant. Les 

 composés isomères par métamérie ont sensiblement les mêmes densités et 

 points d'ébullition (comparer 3 et 4, 6 et 7); s'il y a déficit d'hydrogène, 

 la densité s'élève (comparer 3, î et 5, 9 et 10); le remplacement de 



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