SÉANCE DU 27 JANVIER 1902. 289 



)> Voici quelques-unes des expériences les plus caractéristiques que j'aie 

 faites à ce sujet : 



» En chaufl'ant, pendant 80 heures, i4°,2 d'AsO'H' et los de glycérine, à 115°, le 

 mélange perd 2S,23 d'eau, soit un peu plus de 1™°' (1^,8); rélliérification semble donc 

 complète. Le produit obtenu, faiblement coloré, solide à froid, a été dissous dans 

 l'eau et saturé par Ca CO^, puis par un lait de chaux. La solution filtrée, évaporée dans 

 le vide à 45°) a fourni, après addition de 2""' d'alcool, un précipité pesant 08,870. Ce 

 précipité perd à la calcination 08,070 et par conséquent ne contient qu'une très faible 

 quanlité de substance organique. En supposant que cette perte soit due au carbone 

 brûlé, et celui-ci combiné à l'état de glycéroarséniate pur, il n'y aurait eu encore 

 que 0,59 pour 100 d'acide arsénique éthérifié. 



» Dans une seconde opération, conduite de la même façon, on a titré, après dilu- 

 tion du produit à l'eau froide, l'acide arsénique non éthérifié. Pour une prise d'essai 

 contenant 0,8187 d'acide arsénique on a retrouvé au titrage o,8i5. La différence, 

 0,45 pour 100, est minime et reste dans les limites des erreurs d'expérience. 



» Une éthérification conduite sous la pression réduite de 20'°°' a montré que le départ 

 d'eau avait lieu, dans ces conditions, avec une extrême rapidité : après i heure de 

 chauffe à i5o°, la perte de poids du produit correspondait exactement à l'éthérificalion 

 de deux oxhydriles. Le liquide distillé ne contenait pas trace de glycérine. Le produit 

 formé, répondant à la formule C='H^(OH) AsO'(OH) ou GUi5(OH)»AsOS est solide, 

 amorphe, blanc. Il se dissout très rapidement dass l'eau avec abaissement de tempé- 

 rature. La solution, traitée comme il a été indiqué plus haut, n'a fourni que fort peu 

 de produit précipilable à l'alcool et contenant des traces de matière organique. 



» J'ai essayé, d'autre part, d'obtenir directement le glycéroarséniate acide de 

 chaux en chauffant ensemble 1™°^ d'arséniale acide As^O'H^Ca avec 2"°' de glycé- 

 rine. A i5o°, dans le vide, la perte d'eau correspond exactement à deux oxhydriles. 

 Le produit obtenu est solide, blanc, déliquescent, et ne laisse pas distiller do glycérine 

 même à 280° sous 20™™. La solution aqueuse titrée a fourni, pour une prise d'essai 

 correspondant à 26,99 de sel monocalcique, Ss de sel régénéré, ce qui indique bien 

 une hydrolyse totale. 



» Enfin j'ai fait l'exaraen cryoscepique de la solution aqueuse du produit d'éthérifi- 

 cation, pour voir si celle-ci contiendrait l'élher-acide. 



» i^s d'As 0* H' sont dissous dans l'eau et additionnés de 98,5 de glycérine. La 

 solution est divisée en deux parts égales. La première portion, amenée à loo*^"' et cryo- 

 scopée, fournit un abaissement de i°,8o. La seconde portion, chauffée dans le vide 

 à i5o° jusqu'à élimination de 2H^0, a été ensuite, après refroidissement, dissoute dans 

 l'eau glacée et amenée à 100'°'. Elle fournit un abaissement de i°,78. Cette différence 

 de 0°, 02 est tellement faible qu'il est impossible d'admettre la présence de produit 

 éthérifié. 



)) En résumé, l'acide arsénique et la glycérine réagissent fort bien l'un 

 sur l'autre, en produisant des étliers-acides avec départ de i""' à 2™°' 



