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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'état polymèrisé de l'indigotine ordinaire 

 et la transformation isomérique de Vindigotine en indirubine. Note de 

 M. L. 3Iaillakd, présentée par M. Haller. 



« L'indoxylsulfale de potassium en solution aqueuse est facilement 

 décomposé à froid par l'acide chlorhydrique concentré : l'indoxyle mis 

 en liberté s'oxyde à l'air et donne du bleu d'indigo. Si, au lieu d'une 

 solution pure d'indoxylsulfate on j)rend de l'urine, à l'état naturel ou 

 après défécation par le sous-acétate de plomb, il convient d'ajouter à HCI 

 une petite quantité d'un oxydant, tel que FeCF; autrement les impuretés 

 oxydables s'empareraient d'une partie de l'oxygène disponible, et l'oxy- 

 dation de l'indoxyle, ne se poursuivant qu'avec lenteur, n'aboutirait pas 

 au bleu d'indigo, mais bien au rouge d'indigo, ainsi que je l'ai indiqué 

 précédemment ('). En poursuivant ces recherches sur les conditions où 

 l'on obtient de préférence l'un ou l'autre isomère, j'ai observé réguliè- 

 rement le fait suivant : 



» Les conditions de l'oxydation étant bien réglées pour l'obtention du 

 bleu d'indigo seul, si l'on agite avec du chloroforme le mélange d'indoxyl- 

 sulfate et de réactif chlorhydrique, ce chloroforme prend une belle teinte 

 bleue qui peut être, si les proportions sont bien choisies, beaucoup plus 

 foncée qu'une solution chloroformique saturée d'indigotine. Ce chloro- 

 forme est donc, semble-t-il, sursaturé, et, en effet, si on le lave par agitation 

 avec NaOH à i pour 1000 afin d'enlever les traces de HCl entraînées, on 

 voit se produire en quelques heures, ou même en quelques minutes, un 

 dépôt bleu d'indigotine qui peut être tantôt amorphe, tantôt cristallisée 

 en paillettes cuivrées. Mais si l'on ne fait pas le lavage alcalin, la solution 

 chloroformique ne cristallise jamais : elle devient peu à peu violette, et 

 au bout de quelques jours complètement rouge; si l'on distille alors, 

 le résidu, entièrement soluble en rouge dans l'éther froid, est de 

 l'indirubine. 



» Le séjour de cette indigotine dissoute dans le chloroforme en présence 

 des traces de HCl a donc suffi à la transformer rapidement en indirubine. 

 J'ai préparé des solutions sursaturées avec de l'indigotine cristallisée d'ori- 



(') Comptes rendus, 21 avril igoi. 



